镧系金属及二聚体的羰基络合物的光谱及成键研讨.pdfVIP

中文摘要 在本论文中我们利用低温基质隔离红外光谱方法研究了镧系金属原子及二 聚体与一氧化碳的络合物。这些络合物是利用激光溅射镧系金属与一氧化碳共沉 积制备的。我们利用一氧化碳的13C和180取代同位素实验对产物进行了归属， 并且结合量子化学理论计算对络合物的成键特性及规律进行分析和讨论。主要结 果归纳如下： 1．在心基质中获得了镧系金属一羰基络合物LnCO的C-O伸缩振动频率。 经研究发现，影响C．0振动频率大小的主要因素是金属对CO配体的反馈作用。 基态LnCO分子成键过程中，金属原子存在6s专5d以及4f专5d的跃迁，从而 增强了Ln专CO矿的反馈键，导致了LnCO的C-O伸缩振动频率低于大部分过 渡金属羰基络合物；而其中金属原子d电子数以及4f专5d跃迁的难易程度是 LnCO的C．O键长和振动频率变化的主要原因。 频率。这些络合物中，CO采用侧配方式与Ln2结合，其中金属二聚体可以有4 个兀电子参与形成Ln2专CO矿的反馈键。特殊的几何结构以及四电子的反馈键， 率。 3．对比了镧系金属LnCO和过渡金属MCO红外频率和成键的差别，说明镧 系金属的化学性质与第三副族的其它金属十分类似。主要的差别体现在镧系金属 还存在f专d的跃迁，从而使LnCO的频率普遍低于过渡金属MCO。 关键词：基质隔离、红外光谱、镧系金属、羰基络合物、量化计算 Abstract Inthis acombined and thesis，wereport matrix-isolation,infrared spectroscopic onLanthanide theoretical metalandmetal study dim／liftlcarbonyls．Thesecarbonyl were ablatedmetal andCO by oflaser atoms complexespreparedco-depositoin insolid wereindentified substitution as moleculesargon，and by experiments isotopic as trends well theoreticalcalculations．Themechanismand were bonding periodic main areas discussed．Theresults foflows： 1．nlclanthanidemetal were andidentified． mono carbonyls．LnCOproduced both in Wefoundthat the6s--)5dand4f--)5d rolesthe promotionplayimportant Ln CO．The inthe interactionbetweenand variation C一