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分子印迹膜的分类及制备方法 　　免疫学是分子印迹技术的起源，20世纪40年代Pauling在研究抗原与抗体的相互作用时，设想以抗原为模板生物体合成抗体，为分子印迹技术的研究做好了铺垫[1~2].分子印迹膜就是将需要识别分离的目标分子 （印迹分子）和能与印迹分子进行结合并容易分离的功能单体在交联剂、溶剂及引发剂的作用下生成分子印迹聚合物，制备成膜，最后采用适当的方式将印迹分子洗脱。印迹分子洗脱后，聚合物中留下了印迹分子的空间结构，当印迹分子再次与聚合物接触时就对印迹分子具有很好的记忆识别能力。分子印迹膜的这一特性使其在固相萃取分离、色谱技术、手性拆分及仿生传感器方面具有一定的应用价值。分子印迹膜从20世纪九十年代才开始进行全面研究。 　　Piletsky等[3]在1990年首次制备的分子印迹膜成功实现了对腺嘌呤酸进行识别和分离。华东理工大学陈安等[4]以茶碱为模板分子，铜离子为配体，4-乙烯吡啶 （4-VP）为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯 （EDMA）为交联剂，在聚偏氟乙烯 （PVDF）基膜上采用表面涂覆热聚合的方法制备了金属配位分子印迹膜，提高了茶碱的结合性能和选择性，易于分离提纯。林雪冰等[5]通过相转化法制备的分子印迹共混膜对双酚A表现出了高度的识别性。分子印迹膜由于其优越的识别及选择性正在被越来越多的领域应用。本文简要介绍了分子印迹膜的分类及制备过程中的影响因素，重点综述了分子印迹膜的制备方法，最后对分子印迹膜制备过程存在的问题进行总结并展望了未来的发展，旨在为分子印迹膜的进一步发展提供参考。 　　1 分子印迹膜的分类[6] 　　分子印迹膜根据制备材料的不同可分为无机膜、有机膜和有机-无机杂化膜。无机分子印迹膜继承了无机材料的优点，具有耐腐蚀、耐高温、高强度等优点，但是同时也存在脆性大，不易加工、孔隙率低等缺点，应用范围受到一定的限制，研究价值不大，相关报道也不多。有机分子印迹膜是目前主流的印迹分子膜，还可分细分为交联聚合物膜和非交联聚合物膜。交联聚合物膜交联度高，稳定性好，在膜中形成的印迹分子的三维空间结构不易改变，印迹位点能快速识别目标分子。非交联聚合物膜与交联聚合物膜的制备方法不同，它是在膜制备好了之后，直接在膜中引入目标分子的印迹识别位点，省去了自由基聚合交联，而且以这种方法制备的膜材料可再生性强。有机印迹分子膜克服了无机分子印迹膜脆性大的缺点，同时还具备一定的柔性，具有很好的应用效果，是发展潜力较大的一类分子印迹膜。刘小娟[7] 　　以甲基丙烯酸 （MAA）为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯 （EGDMA）为交联剂，AIBN为引发剂，DMMP AIBN为模板分子，并结合卟啉ZnTPP,制备了具有大量的纳米孔结构DMMP的分子印迹膜，薄膜重现性及选择性较好，卟啉传感膜阵列初步显示出对200ppmDMMP气体的检测效果显着，为快速检测农药残留提供了很好的途径。 　　有机-无机杂化分子印迹膜兼备了无机分子印迹膜和有机分子印迹膜的优点，既具有无机网络的刚性又具有有机聚合物网络的柔性。有机分子和无机分子的协同效应改善了分子印迹膜的网络结构及膜的力学性能和热稳定性。无机组分和有机组分可通过氢键及范德华力等微弱相互作用结合形成杂化膜，由于相互作用力弱所以相溶性较差；为了提高相溶性，可以将两者通过共价键及离子键结合。除此之外，对无机膜进行有机改性也是提高相溶性的很好方法。孙娜[8]借助偶联剂一步合成的有机-无机杂化分子印迹聚合物 （OIHMIP）兼具有机分子印迹聚合物和无机分子印迹聚合物的优点，并能有效地克服各自的缺点，且材料具有独特的分子识别能力。杂化材料技术与整体柱技术结合，不需碾磨过筛步骤，减少了这些过程对印迹位点的破坏，简化了制备方法并提高了重复性。 　　2 分子印迹膜的制备 　　2.1 原位聚合法 　　原位聚合法是制备分子印迹膜最简单的方法。通常是将印迹分子、功能单体、交联剂、溶剂及引发剂及其他添加剂混合，放在具有一定间距的两块制膜基板之间，待交联反应完全后洗脱印迹分子即可得到分子印迹膜。原位聚合法所制得的分子印迹膜厚度虽然比传统方法小，但还不是很理想，厚度的大小会直接影响分子印迹膜应用在传感器中的检测灵敏度。通量也会因膜厚度受到一定的限制，在实际应用过程中可以根据膜的应用环境，在制膜过程中加入添加剂，增加膜通量。 　　何皓等[9]对芯片表面使用1,1-巯基十一烷酸（MUA）进行分子自组装，引发剂氨基丁酰胺盐酸盐 （ABAH）通过共价键作用结合到自组装层中并引导分子印迹膜和分子自组装层的结合，在传感器表面形成薄且多孔的微囊藻霉素LR分子印迹膜，对微囊藻毒素的定量检测动态测量可达2.1×10-9~1×10-6mol/L,同时具有良好的特异性检测能力。原位聚合法合成分子印迹膜在SPR传感器上可以得到良好应用，SPR传感器