层状星形聚合物的合成与功能研究.pdfVIP

jI-气O：婴 摘 要 星形聚合物是一类具有特殊形态学结构的聚合物，冈其自身表现j一|J良好的反 应性与多功能性，自出现以来一直受到j、一泛的关注。高分子科学家制备和研究了 各种结构的星7髟聚合物，例如：多臂、杂臂、嵌段、接枝等。其中，具有层状结 构的星形聚合物囚其特殊的空间拓扑结构在药物传输／缓释放、医学成像、多层 纳米膜ft95IJ备、分子捕捉和金属净化剂等领域展示出较大的应用前景。在前人研 究工作的基础上，本论文主要是描述了几种结构新颖的层状结构星形聚合物的合 成与性能研究，并对水相中制备聚苯酚进行了一定的研究，具体内容如下： 1．用核交联的方法合成了大环聚苯乙烯封端的星形聚合物，类似的工作还未见 报道。首先用“点击”化学和原子转移自由基聚合(ATRP)联用的方法合成了 大环聚苯乙烯与线形聚苯乙烯的两嵌段蝌蚪状共聚物，接着用ATRP方法将蝌 蚪状聚合物的活性链末端与二乙烯基苯交联形成核交联的星形聚合物。所得 星形聚合物的臂的数量通过核磁谱计算得到，绝对分子量通过配有多角激光 光散射检测器的凝胶液相色谱仪测量。用线形链较短的蝌蚪状前驱物制各的 星形聚合物反而其有较大的分子量和更多的臂，这些聚合物环封端的星形聚 合物拥确‘高度交联的核和很多扩散丌来的臂，并有两个玻璃化转变温度，分 别对应与线彤和聚合物环。 2．合成了一种结构新颖的四臂星形两嵌段共聚物(sPS—b—HPG)4，其中每条臂都 是由线形的聚苯乙烯(PS)和超支化缩水甘油(HPG)组成的两嵌段共聚物。星形 PS是以四官能团的引发剂用ATRP方法引发聚合而制备的，随后将其链末端 转变为羟基，并以此星形PS的端羟基引发缩水甘油在j氟化硼乙醚(BF3．OEt2) 催化。l、．进i，J：；fI离予歹f：环聚合。核磁共振氧谱和碳满用米农征该嵌段共聚物的 变温度会升高，1『l『力|l入的LiCl04的晕：较多时，HPG的玻璃化转变温度会降低， 而LiCl0。的加入对PSI淡段的玻璃化转变温度摹本没有影响。通过粘度分析方 以促进锂离子与HPG之|、11j的相互作用。星形超支化层状结构固体电解质 3．水相分散的碳纳米管可以控制酶促氧化聚合苯酚的高分予结构，得到的聚苯 酚中有90％的结构单元都是热稳定性很好的苯醚结构，聚合物的产率取决于 碳纳米管的使用量，说明碳管的表面吸附对结构控制起到关键作用。在用碳 T 摘婪 纳米管为模扳n勺酶催化苯酚聚合的基础L，以碳纳米管表惭共价接技的对苯 二酚为起始剂，成功制备聚苯醚改。肚的纳米碳管。本jJ：作为制备高性能的聚 合物衬l碳纳米管的改性提供了一利，新的途径。 关键词：星形聚合物大环聚合物活，日：自山基聚合点击化学碳纳米管酶催化 垒!塑型 一—————————————————————————一。—— 一 一—一 Abstract with icalstructures，have kindof specialmorpholog Star polymers polymers，a toits inthe theworlddue performance interests good attracted throughout great ofstar withdiffer