大管径碳纳米管及碳包覆金属材料的制备研讨.pdfVIP

Preparation of Large-Diameter CNTs and Carbon Encapsulated Metal Nanoparticles A Dissertation Submitted to the Graduate School of Henan University in Partial Fulfillment of the Requirements for the Degree of Master of Science By Jianjun Xing Supervisor: Dr.Yu Zhang Date: May, 2015 摘 要 碳纳米管具有优异的电学性能、力学性能和热学性能，使其在超级电容器、功率电 子器件、增强材料和散热材料有着广泛的应用，目前，碳纳米管在超级电容器中的应用 已经成为研究的热点，这是因为碳纳米管所特有的管状结构使它有利于电解液离子的传 输，而大管径多孔碳纳米管(Large-diameter and porous CNTs, LPCNTs)可利用其管径大、 具有孔洞结构的优点，使其在作为电极材料，催化剂载体等方面具有优势。传统碳纳米 管的制备方法，往往所得到的碳纳米管管径只有几十纳米，目前，碳纳米管的制备主要 以CVD 方法为主，但其制备的碳纳米管往往管径较小，石墨化程度低，且含有许多杂 质，这使其在实际应用中受到了限制。另外，碳材料优异的化学稳定性使其具有保护材 料化学稳定性的特性。碳包覆磁性纳米材料作为一类新型的纳米复合材料，其碳包覆层 能够使金属纳米颗粒免受外界环境的侵蚀而保持其固有的性质，并具有更好的导电性和 生物相容性。基于以上情况，本论文开展了以多元醇为碳源制备LPCNTs 方法学的研究， 并制备出钴镍纳米棒(Cobalt-nickel nanorods ，CoNi-nanorods) 、钴纳米球(Cobalt nanoballs, Co-nanoballs) ，随后通过一种简单易行的方法对CoNi-nanorods 、Co-nanoballs 完成碳包 覆过程。具体工作如下： (1) 在温和条件下采用低温渗碳法将碳原子引入到镍纳米线(Ni-Nanowires ，Ni-NWs) 中，通过高温加热，使碳原子转移到Ni-NWs 表面形成碳层，完成碳包覆过程，随后用 稀盐酸将“核”Ni-NWs 去除，最终得到LPCNTs 。通过XRD 与TEM 表征，证明该方 法可以有效的通过渗碳反应引入碳原子，并且成功的通过高温加热使碳镍分离，从而在 Ni-NWs 表面形成碳层。所得LPCNTs 直径主要集中在400-600nm 之间，比电容为74F/g 。 (2) 以无水氯化钌为诱导剂，制备出CoNi-nanorods ，研究了不同钴镍摩尔比对 CoNi-nanorods 形貌的影响，所制备的CoNi-nanorods 长度约为35nm-50nm，两端宽度约 为8nm，中间部分宽度约为4nm ，并采用一种简单快捷的方法对其完成碳包覆过程。通 过VSM 测试对其磁性能进行表征，其饱和磁场强度可达60.1emu.g-1 。 (3) 采用水合肼还原法制备出Co-nanoballs，并对其完成碳包覆过程，实验中通过控 制反应时间可简单有效的控制其碳层厚度。我们用TEM 和Raman 图谱分析了碳层的结 晶性，并测试了所制备的钴纳米球的饱和磁场强度及其矫顽力大小。 I 关键词：大管径多孔碳纳米管，碳包覆，钴镍纳米合金，钴，镍。 II ABSTRACT CNTs have excellent electrical，mechanical properties and thermal performance, that have