嵌段共聚无机硅氧烷研究.pdfVIP

上车太7i二啦士学位论夏 摘要 本文首先合成了硅氧双负离子引发剂4，4一双(二甲基锂 氧基硅基)苯醚．采用二次加料法合成了三嵌段共聚硅氧烷： 聚【二苯基～二甲基一二苯基)硅氧烷(PiP)。由于引发荆为双 阴离子，只需两次加科，优于单阴离子三次加料法，从而避免了 引入更多使引发剂失活的氧气、水或二氧化碳等。这对于阴离子 聚合来说是难能可贵的。哽应时加入适量二苯醚，解决了以往工 作中搅拌不均匀的情况。 本实验所采用的引发剂以锂为反离子，所以最大限度地避免 了重排反应。得到了较为规整的嵌段共聚物。文献中报道的类似 研究所采用的单体为六甲基环三硅氧烷(D，)和六苯基环三硅氧 烷(P，)。而本文所采用的单体为八甲基环四硅氧烷(D．)和八苯 基环四硅氧烷(n)。后两者的活性比前两者差．但在国内，四环 体较三环体易于得到，并且价格便宜，易于工业化。在采用N，N 一二甲基乙酰胺tI胤AC：)为促进剂的条件下，能有效地促进环四 硅氧烷的开环聚和。先加入m形成M段，而后加入P。形成P段。 研究了引发剂用量、反应温度、反应时间及促进剂对聚合反 应的影响。所采用的DM^c为优良的促进剂，在无水无氧的条件 下，促进利与单体重量比范围为0．2—0．4％，引发剂与单体重量 比范围为O．1j一0．3％，于j 90 70℃反应3小时形成M段，1 80一1 ℃反应s小时形成P段。将产物用甲笨溶解，甲醇沉阵，以除去 低分子物。甩特性粘数表示聚合物的分子量。采用逐步沉淀分 级的方法研究了产物的分子量分布。结果表明分子量分布较宽， 且配比中P-比例越大，产物中低分子量部分越多。部分低分子物 可用酒精抽提的方法提出。经处理后的产物分予量有明显提高。 利用核磁共振、红外、紫外、x射线粉末衍射、差示扫描量 热法、透射电镜对有关样品进行了结构表征和性能测试。从紫 外光谱图上可以看出，在相同浓度下随着苯基含量的增加，峰强 逐渐增大。x射线粉末衍射表明：嵌段共聚物中，有很低的结晶 度且随着苯基含量的不同而有所改变。DSC测试结果表明，在分 子量相近的情况下，随着P段的增加，三嵌段共聚物的熔点峰位 置向高温移动。而且在PlCtP-2I)、PlffP-3I)中明显看出熔点蜂较宽 较复杂说明产物中微晶区的结构完善程度不一致。 在透射电子显微镜下，可以观察到三嵌段共聚物大分子中存 在两相结构，其中聚二苯基硅氧烷为分散相，分散在聚二甲基硅 氧烷连续相当中。． 关键词： 阴离子活性聚合环四硅氧烷 4，4一双L二甲基锂氧基硅 2 基)苯醚 嵌段共聚硅氧皖 作者： 垮慧誊 ——一一． 坐查查兰堡主兰垒堕茎 ABSTRACT STUDY ONTHE BLOCK POLl悯IUUZATIoN OF CYCLOTETRASILOXANEBY INITIATED 4，41．BIS．(DIMETHYL LITH／IOXY ETHER SILYL)PHENYL art Atfirst siloxanedianionicinitiatorwas in arylene synthesized the