有机物小分子的高效星散和电致化学发光研究.pdfVIP

摘要 现代色谱技术由于分离效率高、分析速度快、样品用量少、灵敏度 高、易于实现自动化等特点在近20年得到迅速发展，广泛应用于分子 生物学、医学、药学、材料学、化工和环保等领域。本论文工作以高效 鎏!!鱼煎和商效毛纽鳘盅进垫苓为研究目标·对毒品、环境污染物、药 物等进行了成功的分离，显示了高效液相色谱和毛细管电泳在分离科学 中的巨大潜力。 ／ ／本论文共六章。 L一 第一章为文献调研，分成两大部分。第一部分概述了毛细管电泳发 展、基本原理以及在各分析领域的应用进展。第二部分主要介绍联吡啶 钌化合物Ru(bpy)32+电致化学发光的原理及其在高效液相色谱技术方面 的应用。 在第二章，我们研究了用毛细管区带电泳法(czE)分离安非它明 和甲基安非它明的新体系，检测方式是柱上紫外检测法，检测波长设在 195 ILrll，采用压差进样方式。考虑到所采用的检测波长接近紫外区，所 受到的噪音干扰会较大，选取了背景信号较小的磷酸盐缓冲体系。优化 的实验条件是350 mmol／L的磷酸盐缓冲液作载体电解质，pH为3．1， 外加电压为10．5KV，电泳温度为20℃。在所选择的条件下，甲基安非 它明和安非它明可在6min内被分离。它们采用标准加入法得到识别。 最后，我们利用该方法分析了所缴获的冰毒样品中甲基安非它明和安非 它明，线性范围是5～500 mg／L。 在第三章，我们首次将毛细管自由区带电泳应用于l一萘胺、2一萦 胺、联苯胺、o一联甲苯胺二盐酸盐、3，3’一二甲氧基联苯胺、4．4’一二 苯胺基甲烷、o一苯二胺和。一氮基偶氮甲苯的分离。采取柱上紫外检测 方式，由于所检测的八种芳香胺的最大紫外吸收波长有较大的差异，选 择了多波长检测(214nm和250nm)。采用阴极进样，阳极检测的方式， mmol／L 缓冲液的组成为50mmol／L硫酸钠盐+20B--CD+3 moI／L尿素 +20％异丙醇，pn为2．41，梯度变化电压，在这些优化实验条件下， 这八种化合物被分离检测。由于八个芳香胺都是弱碱，因此它们的分离 与缓冲液的pH值有一定的关系，通过实验发现，它们在pH约为2．4的 条件下分离效果较好。同时对载体电解质中加入有机试剂和添加荆对分 离的影响进行了研究，发现13--CD和有机试剂的加入对分离均有较大 的影响。由于在上述的体系中，八种芳香胺没有完全分开，我们考察了 施加的电压对分离的影响。实验结果显示，通过施加合适的电压梯度， 不仅可以提高分离效率，而且可以有效地改善峰形，大大缩短分析时问。 在第四章，我们发展了一种用于人参中六种主要皂甙分离测定的快 速、准确而又实用的HPLC．UV分析方法。采用梯度反相色谱法，在常 内分离了六种主要人参皂甙(Rbl、Rb2、Rc、Rd、l沁．和Re)。通过对 分析系统稳定性的评价，结果表明日内和日间相对标准偏差较小，测定 结果的相对误差均小于4％。该方法线性范围为20～300 mg／L，回收率 均大于80％。最后，将该法应用于实际人参样品的分析。人参样品粉末 用甲醇超声提取后浓缩，经硅胶小柱净化处理后直接上柱测定。 第五章探讨了维生素B．和联毗啶钌体系在碱性水溶液中的电致化 学发光反应机理和流动体系中测定的适宜条件。通过实验研究。发现施 加电压、体系pH、支持电解质浓度、流动相的流速、维生素B．搁置时 间等均对维生素B．的电化学发光强度有影响。合适的实验条件为：0．1 mol／L 12．6)，施加电压为+1．7V，流速为0．5mL／min，在此条 NaOH(pH 件下，维生素Bl的最低检测浓度为2×10—6mol／L，线性范围为1．O×10 2 摘要 一·～5X10—6mol／L。同时，还研究了其它共存物质的干扰情况，通过适 当选择分离条件，可以利用HPLC分离检测维