有机硅聚合物负载铂、铑配合物催化剂的合成及其在硅氢加成反应中的使用.pdfVIP

中文摘要 本文叙述了负载型硅氢加成催化剂的发展与研究现状，报道了五 种新型有机硅聚合物负载单齿硫、混合双齿硫、睛和混合双齿氮、睛过 渡金属配合物的合成及其在硅氢加成反应中的应用。以y-琉丙基三 乙氧基硅烷、7-氨丙基三乙氧基硅烷为原料，通过与丙烯睛的加成，合 成了含硫、氮、睛配位基的两种新的硅单体，再以气相法二氧化硅固载 化，得到两种分别含硫、睛，氮、睛配位基的高分子配体。将这两种高分 子配体分别与氯亚铂酸钾、三氯化铐反应，得到四种有机硅 物负载 聚宣塑 异 配q7%(l催t7fJ}o我们还制备了聚y-,丙基硅氧烧丽万丽着己唇丽福花 剂 测定了五种负载型配合物催化剂对各种不同的a一烯烃与三乙氧基 硅烷的硅鱼丝A区奥的催化活性。初步研究了催化剂结构、反应条件 (反应温度、催化剂用量)对催化剂活性的影响以及催化剂的回收再用 性能。此外，还初步探讨了两种锗催化剂的催化机理。 反验结果表明，有机硅聚合物负载型单齿硫铂1气“混合双齿硫、赌 铂，混合双齿氮、睛铂配合物对各种a一烯烃的硅氢加成反应都有良好的 催化活性。而混合双齿硫、睛锗和混合双齿氮、睛铐配合物仅对部分烯 烃有催化活性，且硅氢加成产率相对较低。反应温度对催化剂的活性 有显著影响。五种催化剂均可回收再用，三种铂催化剂使用四次以_匕 活性基本不变，且诱导期逐渐缩短甚至消失。而两种锗催化剂回收再 用后活性稍差，但仍具有较好的回收再用性能衬一d- Abstract Inthispaper,wereviewedthedevelopmentofthepolymersupported hydrosilyationcatalystandreportedthesynthesis,andcatalyticbehaviors inhydrosilylationoffivenoveltypepolymer一boundhydrosilylationcat- alysts.Wesynthesizedtwonewsiliconmonomersbyadditionofy一mer- captopropyltriethoxysilaneory一aminopropyltriethoxysilanetoacryloni- trile,respectively.Thentheywerehydrolyzedandimmobilizedwithwa- terandfumedsilicatogivetwonewpolysiloxaneligands.Thetwonew ligandsrespectivelyreactedwithpotassiumchloroplatiniteorrhodium chloridegivingfourpolysiloxane一supportedcatalysts:Poly一r一(R一 cyanoethylmercapto)propylsiloxaneplatinumcomplex(Cl)andrhodium complex(CZ);Poly一y一(R一cyanoethyl)aminopropylsiloxaneplatinum complex(C3)andrhodiumcomplex(C4).Wealsosynthesizedpoly一Y 一mercaptopropylsiloxaneplatinum(II)complex(q). Westudiedtheircatalyticpropertiesforthehydrosilylationof olefinswithtriethoxysilane,theeffectsofcatalysisstructureandreac- tionconditionsonthehydrosilylations,therecoversofthefivesupported catalysts.Inaddition,weinitiallyprobedintothecatalyticmechanismof thetworhodiumcomplexes(C2andC4) ItwasfoundthatC1,C3andCSareefficientcatalystsforthehy- drosilylationofallgive