有机电致发光质料吸收和发射光谱的模拟研究.pdfVIP

摘 要 _二十一世纪是信息科学的时代，信息的数字化及信息高速公路的 建设对信息容量的传输、平板的信息显示都提出了更高的要求。有机 电致发光器件山于其重量轻、成本低、视角宽、响应速度快、主动发 光、发光亮度及效率高、能实现全色显示等优点而成为国际前沿的热 点课题，PPV是第一个被发现的、最简单、最廉价也是日前研究最多 的用于电致发光的共扼聚合物。在目前情况下，运用量子理论研究PPV 齐聚物 (3PV)构象与其光谱性质间的关系及设计新型的电致发光材 料具有重要的理论意义和实际意义。 为了选择合适的计算方法对PPV齐聚物 (3PV)进行理论模拟研 究，本工作首先选用苯胺、硝基苯、对硝基苯胺、对硝基苯酚、邻硝 基苯酚和间硝基苯酚等苯环的衍生物，系统研究计算方法、基组等对 基态、激发态几何结构的优化和吸收、发射光潜的影响。发现在6-31G* 基组中加入弥散函数或/和极化函数 (6-31+G气 6-31+G*)只是对取 代基有明显影响，对苯环部分的结构则影响不大，B3LYP/6-31G*和 CIS/6-31G*理论分别适合用于研究较大体系基态、激发态的结构， TD-B3LYP/6-31G*适于研究其光谱性质。 本工作首次采用较高级的理论研究了3PV构象的改变对其发射光 谱的影响。同发光材料的性能密切相关的性质之一是该分子的最大发 射波长和振子强度。采用上述的方法，对含三个苯环的PPV齐聚物3PV 进行的一系列的对比研究。基态时，随着扭曲程度的增加分子的总能 量逐渐升高，最稳定点出现在分子保持平面构象时，与实验结果基本 一致。激发态时，分子最稳定的构象不是出现在分子保持平面而是有 一定的扭曲角时。在最稳定3PV分子构象基础上计算得到的最大吸收 和最大发射波长同实验值非常吻合。随着分子扭曲程度的增大，其共 扼程度减弱，最大吸收波长和最大发射波长向短波方向发生了明显的 移动 (53-179nm和71-218nm),振子强度减小。 在以上研究的基础上，在3PV分子中引入六元 (毗咙)环、蔡环、 五元杂环 砒〔咯、吠喃、唾吩)等设计得到了一系列的新分子，并采 用与母体3PV相同的计算方法研究了他们的光谱性质。结果发现，引 入毗u环时其光谱并没有发生明显的变化，而当用毗咯、吠喃、曝吩 等九元杂环、蔡环取代中间的苯环时则会引起明显的红移。其中以稠 环 (茶环)取代3PV中间苯环的分子引起的红移最大，唾吩次之。值 得指出的是，毗睫环中氮原子上具有非键的孤对电子，可以与其它金 属离子进行配位，将改变配位化合物的电子结构与光谱性质。 关键词:有机电致发光，B3LYP,CIS，构象，分子设计 Abstract The21thcenturyisaninformationscientificera.Theconstructionof thedigitalinformationandInfobahnneedmorehigh-levelFlatPanel Display(FPDs).Organiclightemittingdiode(OLED)hasattractworld wideattentioninthefieldsofscienceandindustryduetotheirmanymerits oflightweight,lowcost,broadvisualangle,highresponsespeed, spontaneouslight-emitting,highbrightnessandefficiency,etc.Sincethe discovery ofthe firstorganic electroluminescentmaterial,poly (p-phenylenevinylene)(PPV)in1990,theinterestinthisnewfunctional polymerhasgreatlyincreasedovertheyearsbecauseitisthesimplestand cheapestelectroluminescentmaterial.Toinvestigatetherelationship betweentheconformationandopticalpropertiesofPPVoligomers(3PV) andtodesignneworganicelectroluminescentmaterialus