医用钛表面的电化学修建及生物性能的优化.pdfVIP

摘要 摘要 医用金属钛及其合金的表面改性和性能优化一直是生物材料研究领域的焦 点之一。虽然钛及其合金具有较好的生物相容性，但缺乏生物活性，亟需通过表 面修饰改性使之具备诱导骨组织长入并与植入部位实现骨性结合的能力。医用钛 表面涂覆羟基磷灰石(HA)是一种重要的生物活性改性优化技术。商用等离子体喷 涂法存在高温相变分解及无法实现复杂形状基体的均匀涂覆等难以克服的技术 缺点，电化学沉积技术作为一种温和的非直线涂覆技术，可避免等离子体喷涂技 术中HA相变分解等问题，有望发展成为一种重要的替代表面技术。然而，一般 电化学沉积的HA涂层结构疏松，与基底结合力较弱，且仍存在由于基体钛或钛 合金的热膨胀系数和HA的热膨胀系数差异较大，所导致的界面物理性能突变， X10。6 K。1)之间。钛基阳极氧化和水热制备Ti02，操作简单，条件温和，也可实 现在复杂形状基体表面的均匀涂覆，涂层结合强度高，能够阻挡体液对钛基体的 生理腐蚀。另一方面，运用阳极氧化法或水热法对钛基体表面进行纳米化处理， 构筑有序结构，可为进一步羟基磷灰石的电沉积提供定向成核和生长的模板。 本论文主要研究内容有：a)通过对医用钛金属的设计和改性，发展阳极氧 化和水热处理的方法，在钛基体表面构筑纳米结构的Ti02膜层；b)基于仿生学 的观点，发展电化学沉积方法，在钛基Ti02膜层表面实现可控制备有序结构、 组分和结构确定的HA膜层，制备具有良好力学性能和优异生物性能的仿生骨膜 层；C)运用各种物理化学和细胞培养方法对经电化学新技术改性的生物材料的 理化性质、力学性能和生物学特性进行考察，探明材料表面的构一性关系。主要 研究结果如下： 1．通过两步电沉积(脉冲一恒流)法，首次实现了在Ti02纳米管内和纳米管 阵列膜表面定向沉积HA纳米晶，研究表明，Ti02纳米管内有大量纯HA 晶体沉积，较低的电流密度下，HA颗粒主要在Ti02纳米管管间和管内 壁定向沉积。控制电化学沉积参数，制备了不同结构形貌的纳米羟基磷 灰石膜层，并跟踪观测了电化学沉积过程的纳米羟基磷灰石膜层形貌结 摘要 构变化。还采用划痕实验对材料力学性能进行了测试，应用Tafel极化曲 线和电化学阻抗技术对表面经过电化学改性的医用钛金属在Tyrode’S生 理溶液中的耐蚀性进行了评价。 2．采用水热法加后处理，改变反应条件，在医用钛表面制备了两种不同微 一纳米形貌的多孔锐钛矿型Ti02膜层。发展了结构有序HA的电沉积制 备技术，在不同水热处理所得的Ti02膜层表面构筑了HA纳米棒膜层， 成功地对医用钛金属表面进行了生物活性修饰，并考察了不同沉积时间 对HA膜层性能的影响。细胞实验表明，HA／Ti02复合膜层可显著增强 MG63细胞的粘附和生长，其生物相容性明显优于单一的Ti02膜层。且 随着HA／Ti02复合膜层中HA含量的增加，其生物相容性和生物活性增 强，HA晶粒结构和尺度对细胞伪足的伸展影响明显。 3．采用乳液聚合法和分散聚合法，通过改变反应参数，制备了O．1～5 p,m 不同粒径的单分散的聚苯乙烯(PS)微球。结合电化学阳极氧化和表面磺 化法分别对金属钛和聚合物微球进行表面改性，使微球在钛表面组装成 规整的模板。在组装了不同粒径磺化聚苯乙烯(SPS)微球的Ti02纳米管 阵列表面电沉积HA膜层，并通过退火处理，使羟基磷灰石膜层充分陶 瓷化，并且进一步增强羟基磷灰石膜层与基底的结合力，同时去除SPS 微球，成功获得到了均一致密的微一纳米有序多孔HA膜层。形成的HA 膜层一级结构为微米尺度排列有序的孔结构，电化学沉积的HA纳米晶 须形成纳米尺度的二级结构。膜层内部孔洞间完全贯通，这种结构一方 面能为骨生长因子、成骨细胞等生物活性物质提供几何空间和相对稳定 的微环境；另一方面，有利于体液和营养物质在材料内部流动，与体循 环连通，增加材料与体液的接触面积，加速材料与组织的融合过程。胃． HA颗粒在Ti02纳米管管内和管间沉积，进一步改善界面