刚性含苯并咪唑有机配体和三嗪中央三角架配体与过渡金属的组装及性能研究.pdf

摘要 摘要 本文合成了一系列含苯并咪唑有机配体或前体和刚性三嗪中心三角架有机 配体或前体，主要包括：(J『)4一(1-取代一苯并咪唑基)一苯腈前体，取代基包括甲 基、苄基、4-Pl{：啶甲基等；(2)卜Z卜苯并咪唑-5，6一二羧酸及其卜取代衍生物； (彳卜取代吡啶端基的刚性三嗪中心三角架有机配体：4，4’，4”一三嗪．2，4，6．三．3． 吡啶甲基苯甲酰胺。这些具有不同配位方式的有机配体与不同配位几何的过渡金 属在一定的合成条件下可以得到不同维数或孤立的结构，利用X一射线单晶衍射 仪测定所得晶体的结构，并利用粉末衍射、元素分析、红外等表征手段对物相进 行表征，并通过热重、核磁、质谱、磁性、荧光等进行了固体和溶液性质进行了 研究。 本论文的工作主要包括以下四个部分： 一、通过改变4一(1’一俨苯并咪唑基)苯腈前体中苯并咪唑上卜位的取代得到 不同的反应前体，溶剂热条件下采用“一步法原位反应成功地合成了10个含 苯并咪唑的四氮唑配位聚合物(1-10)，这些配位聚合物由于苯并咪唑卜位上 的取代基有不配位的甲基、苄基，也有参与配位的4一吡啶甲基，所以这些配位 聚合物的结构变化多样，维数从一维到三维的。按照四氮唑的配位模式(包括 pl_(2)．、№啦3)．、№．(1)分析这些配位聚合物的结构，并对这些配位聚合物的热 稳定性进行了研究。 二、采用分层法、水热／溶剂热法合成了1廿苯并咪唑一5，6一二羧酸及其衍 生物一系列配合物，这些配位聚合物从零唯到三维，并对这些配合物的热稳定性、 荧光性质、磁学性质进行了研究。利用热重、变温粉末衍射和X．射线单晶衍射 详细地研究了三维配合物25在不同温度下失水／吸水过程，这些失水／吸水过程 伴随着单晶一单晶或晶体一晶体转变；并用01ex程序包对三维配合物25的拓扑进 I 摘要 行了分析，采用两种不同的简化方式可以得到两种不同拓扑表示，分别是(3，4， 点的(46)2(412．612．84)N络。 三、通过对刚性三角架三嗪中心三角架有机配体2，4，6一--(4一(1-H-2．苯并咪唑 基)苯基)一1，3，5一三嗪的苯并咪唑1．位的修饰，得到两个大Ⅱ共轭的三角架配体， 分子笼状结构，并通过核磁、电喷雾质谱对其溶液性质进行了初步的研究；用1． 位修饰的配体于HgCl2组装得到了二核和由二核形成的一维链状结构。 四、利用半刚性吡啶端基三脚架配体4，4’，4”一三嗪一2，4，6一三一3一吡啶甲基苯甲 酰胺与Pd(II)组装得到了不同Pd／L比例的超分子凝胶。这些不同Pd／L比例的超 分子凝胶展现不同的形貌，从球型到纤维状，用核磁、荧光对其可能的组装机理 进行了研究，并对这些不同Pd／L比例的超分子凝胶对Suzuki偶联反应的催化性 能进行了研究，结构发现纤维状超分子凝胶对Suzuki偶联反应的催化活性比球 型的要好。 关键词：配位聚合物、分子笼、超分子凝胶、拓扑，水热／溶剂热 Ⅱ ABSTRACT Inthis seriesof or thesis,a benzimidazole—containingrigidtrianglarorganic were and ligands its1-substituted acidandits derivants， trianglarligands谢tll p2,4，6-trisphenyl-1，3，5-triazine—centered terminal benzimidazolylgroups： andits triazine-centered 1,3，5-triazinederivan