含氧、氮混合配体的功能配合物的水热合成、布局与性质研究.pdfVIP

巾文摘要 中文摘要 配位聚合物的晶体工程是～种设计合成具有优美拓扑结构和优良性能金属． 有机框架材料的有效策略。如何设计和选择合适的配体来组装目标配合物是当 前配位聚合物品体工程面临的主要问题之一。柔性、刚性双咪唑与三咪唑基配 体以及含碳链的双毗啶基配体，它们本身具有多种结构形式和优良的配位性能， 而且由于各种配体中连接咪唑基以及毗啶基的有机基团不同，使得配体的配位 性质各不相同，根据配体本身性质的不同，从而导致了其配合物结构的多样性 和新颖性。 本论文选择3，3’，4，4’．联苯四甲酸(H4bptc)为主配体并辅以自己合成的五个双 离子共合成了11种结构新颖的配合物，这些配合物呈现了不I列的物理性质，如： 分子磁性质、荧光性质等，依据其不同的结构及性质的特点共分为三个部分， 利用拓扑法重点研究其结构特征。 是罕见的四例自穿插网格(第二章)。其显著特点是它们的拓扑结构中都具有2． 连接节点这一特殊的节点。配合物1-3是三节点2，4一连接的二维网格，其拓扑 中形成了一种全新且有趣的四齿分子：1，2，4，5．四(4．吡啶基)苯，它是山l，3一一--(4- 吡啶基)丙烷(bpp)于水热条件下发生原位氧化偶合反应得到的。事实上，由bpp 于水热条件下发牛原位反应而得到tpb是很少见的，到目前为止世界上也仅有三 例。网络拓扑分析法将复杂的晶体结构简化为易识别的网络拓扑结构，从而将 复杂的晶体设计工作简化为对分子拓扑结构的组建。特别是2．连接节点的引入 更加拓宽了网络拓扑分析领域。 巾文摘要 3d金属离子反应得到的(第三章)。配合物5和6具有类似的结构，都是有双节 点4．连接的(64‘82)2(6 5‘8)网格结构；配合物7是bpt04。离子利用Ni．O配位键连接 键的作用进一步形成3D超分子结构；配合物8和9都是2D波浪状网格结构， 5】链而 其中配合物8的二维结构是由【zn2L2】双核金属环连接相邻的1D【Zn(bpto)o 配合物9则是通过1D[Cd(bptc)o5】链与一对左旋、右旋【ZnLl】。螺旋链相交于cd 原子形成的2D波浪状网格结构；配合物lo则具有2D双层结构。这部分工作表 明H。bpto的不同配位模式及双咪唑基配体的构型对最终产物的结构起到至关重 要的作用。 苯三甲酸反应得到一个拿新配合物ll。到目前为止，这种配体应用的很少，且 所得配合物的结构简单。本论文首次成功使之与l，3，5．苯三甲酸及CoⅡ反应得到 的是新颖的结构复杂的三维结构。 另外，我们还研究了这些配合物的热稳定性、荧光性质及磁学性质等相关 性能，讨论了双咪唑基配体的配位性能以及金属离子的配位要求、不同有机羧 酸共配体和反应条件的选择对最终产物结构的影响。 关键词：配位聚合物双咪唑基配体三咪唑基配体双吡啶基配体拓扑分析法 Il Abstract Abstract coordinationis anefficient for Crystal basedon polymer strategy engineering and elegant synthesizingmetal—organic designing most ishowto and ofthe problems potentialapplications．Oneimportant topologies orseleleet to