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含醛基聚合物的设计与合成 专业：高分子化学与物理 博士研究生： 肖中鹏 指导教师：卢江教授 摘要 合成具有明确结构的反应性功能聚合物并研究其性能与应用，是高分子科学 领域的研究热点之一。近年来随着“活性’’／可控自由基聚合以及“点击”化学 反应的发展，使得合成具有明确、复杂的结构，确定分子量以及化学组成的功能 性聚合物成为可能，同时拓展了聚合物在生物医药、纳米科学等领域的应用。可 逆加成．断裂链转移(RAFT)聚合由于具有适用单体范围广泛、聚合反应条件温和 等优点，较其它“活性”／可控自由基聚合体系具有更强的分子设计能力。本论 文利用RAFT聚合技术，设计、合成并表征了有机／无机杂化功能材料以及嵌段、 星形．接枝功能聚合物。研究内容分为四部分： 第一部分描述表面引发RAFT聚合制备反应性、温度响应性Fe304超顺磁性 纳米粒子。通过RAFT试剂S．十二烷基．S 7．(a，a7．二甲基吨”．乙酸)．三硫代碳酸酯 (DDMAT)与油酸稳定化的Fc304纳米粒子之间简单的配体交换反应，合成表面 纳米粒子表面上引发异丙基丙烯酰胺0VZPAM)与丙烯醛(Ac)的RAFT共聚合， 获得结构明确的以异丙基丙烯酰胺．丙烯醛共聚物为壳、Fe304为核具有“核．壳’’ 子量随单体转化率线性增加，且分子量分布较窄，具有可控聚合的特征。该纳米 粒子能够均匀的分散在水介质中，对外界磁场和温度具有双重响应性，且壳层含 有反应性醛基，能够高效的负载和分离模型蛋白．牛血清白蛋白(BSA)。 第二部分讨论反应性、电化学活性两亲嵌段共聚物的合成及其氧化．还原响 乙烷与S．十二烷基一S’．@，0t-二甲基吨”．乙酸)一三硫代碳酸酯的酯化反应合成)调 PEO．b-PFVFC两亲性嵌段共聚物。该嵌段共聚物在水溶液中能够自组装形成纳 米胶束，所得胶束的粒径随着FVFC段的聚合度增加而增大。以苄氧基胺盐酸盐 (BHA)为模型药物分子，通过醛基与氨氧基之间的“点击反应制备了BHA缀 学性能表明其氧化电位随着BHA缀合量的增加而变大，因而能够通过自身氧化 中自组装形成纳米胶束，通过紫外可见光谱(uv-vis)、动态光散射(DLS)、扫描电 镜(SEM)、考察了缀合物胶束对外界化学氧化．还原刺激的响应性。PEO-b．PFVFC 能够作为潜在的集药物缀合、检测和氧化还原控制释放物于一体的多功能材料。 第三部分为接枝．星形两亲聚合物合成与表征。 以AIBN为引发剂，三硫 代碳酸酯DDMAT为链转移剂，在600C THF中首次实现了苯乙烯(so与丙烯醛 (Ac)的RAFT可控自由基共聚合，得到结构明确、分子量可调的St／At共聚物 控二乙烯基苯(DVS)交联反应，获得“臂”带有醛基的星形聚合物 星形．接枝共聚物。1H PolyDVB的结晶性能及其在水中的自组装行为。 第四部分涉及含醛基、可降解两亲嵌段共聚物及其聚合物一缀合物的合成。 苯甲酰(BPO)为引发剂，进行4-乙烯基苯甲醛呷A)与5,6．苯基．2．亚甲基．1，3．二氧 七环(BMDO)的RAFT共聚合，获得一系列不同组成、分子量分布相对较窄的两 乙酸胆固醇酯发生“点击’’反应，生成聚合物．固醇酯缀合物。该缀合物能够在 水溶液中自组装形成分散比较均匀的纳米胶束。 关键词： RAFT聚合，醛基，二茂铁基，嵌段共聚物，星形聚合物，生物缀合， 醛基．氨氧基“点击”反应，纳米粒子。 Ⅱ and of DesignSynthesis polymers and Major：PolymerChemistry Physics Ph．D Xiao Can