第02章 纳米材料结构与性能.pptVIP

School of Chemical Engineering Qingdao University 第2章纳米材料的结构与性能 第一节 纳米微粒的结构与形貌 ?-Al2O3纳米微粒电镜照片 TiO2纳米微粒电镜照片 Ni纳米微粒电镜照片 纳米Al2O3微粒高分辨电镜照片 纳米铬粒子的电镜照片 纳米银粒子的电镜照片 第二节 纳米微粒的性能 1. 热学性质 1. 热学性质 1. 热学性质 1. 热学性质 1. 热学性质 2. 磁学性质 2. 磁学性质 2. 磁学性质 2. 磁学性质 2. 磁学性质 2. 磁学性质 2. 磁学性质 2. 磁学性质 2. 磁学性质 3.光学性能 3.光学性能 3.光学性能 3.光学性能 3.光学性能 3.光学性能 3.光学性能 3.光学性能 3.光学性能 3.光学性能 4. 纳米微粒分散物系的动力学性质 4. 纳米微粒分散物系的动力学性质 4. 纳米微粒分散物系的动力学性质 4. 纳米微粒分散物系的动力学性质 5. 表面活性及敏感特性 5. 表面活性及敏感特性 6. 光催化性能 6. 光催化性能 6. 光催化性能 6. 光催化性能 6. 光催化性能 6. 光催化性能 6. 光催化性能 第五节 吸附特性 2. 非电解质吸附 2. 非电解质吸附 2. 非电解质吸附 2. 非电解质吸附 3. 电解质吸附 3. 电解质吸附 3. 电解质吸附 3. 电解质吸附 第六节 分散与凝聚 1. 微粒的聚沉 2. 外加电解质的影响 2. 外加电解质的影响 2. 外加电解质的影响 （3）纳米微粒的发光 掺Cd SexS1-x玻璃在530nm波长光的激发下发射荧光。 半导体带隙窄，容易跃迁而发光。而块体通常是直接跃迁禁阻的。如块体TiO2，只能间接跃迁。 粒径小于5nm的颗粒出现激子发射峰。 CdSexS1-x玻璃的荧光光谱。激发波长位530nm。 10nm 5nm （4）丁达尔效应（Tyndal） 当分散粒子的直径大于投射光波波长时，光投射到粒子上就被反射。如果粒子直径小于入射光波的波长，光波可以绕过粒子而向各方向传播，发生散射，散射出来的光，即所谓乳光。 由于纳米微粒直径比可见光的波长要小得多，所以纳米微粒分散系应以散射的作用为主。 丁达尔现象 根据雷利公式，散射光强度为 式中：λ为波长；N为单位体积中的粒子数；V为单个粒子的体积；n1和n2分别为分散相（这里为纳米粒子）和分散介质的折射率；I0为入射光的强度。 粒子体积大，散射光强； 波长短，散射光强； 分散相和分散介质折射率相差越大，散射光越强； 粒子数越多，散射越强。 （l）布朗运动 胶体粒子（纳米粒子）形成溶胶时会产生无规则的布朗运动。布朗运动是体系中分子固有热运动的体现，其速度取决于粒子的大小、温度及分散介质的粘度等因素。 为粒子的平均位移，Z为观察的时间间隔，?为介质的粘滞系数，r为粒子半径，N0为阿伏加德罗常数。 布朗运动会稳定胶体溶液，也可能因粒子碰撞而团聚。 （2）扩散 由于有布朗运动，会发生从高浓度向低浓度处的扩散。胶体微粒比普通分子大得多，因此扩散速度慢得多。其扩散依然遵守菲克定律。 式中，dm/dt为流量，即单位时间通过某截面的量，D为扩散系数，A为面积，dc/cx为浓度梯度。扩散系数D与粒子半径r，介质黏度η，和温度T的关系由爱因斯坦(Einstein)公式表示 扩散系数D与粒子半径r，介质黏度η，和温度T的关系由爱因斯坦(Einstein)公式表示 式中，R为气体常数，L为阿佛加德罗常数。可见，纳米微粒（分散相）的粒径越大，扩散系数越小。得到纳米粒子的扩散系数，可由下式求得它的平均摩尔质量。 （3）沉降和沉降平衡 沉降：重力场作用下粒子运动，造成浓度差。与此相对抗的作用是扩散。 当两种作用相等时，就达到了平衡。称为“沉降平衡”。 如果粒子体积大小均一，其浓度随高度的分布规律符合下列关系： 式中，n1和n2分别是高度h1和h2处粒子的浓度（数密度），ρ和ρ0分别是分散相和分散介质的密度，V是单个粒子的体积，g是重力加速度。 高的表面活性 随纳米微粒粒径减小，比表面增大，表面原子数增多及表面原子配位不饱和性导致大量的悬键和不饱和键等，使得纳米微粒具有高的表面活性。 用金属纳米微粒作催化剂时要求它们具有高的表面活性，同时还要求提高反应的选择性。金属纳米微粒粒径小于5nm时，使催化性和反应的选择性呈特异行为。 用硅作载体的镍纳米微粒作催化剂时，当粒径小于5nm时，不仅表面活性好，使催化效应明显，而且对丙醛的氢化反应中反应选择性急剧上升，即使丙醛到正丙酸氢化反应优先进行，而使脱羰引起的副反应受到抑制。 传感器方面的应用 由于纳米微粒具有大的比