蛋白质与核酸幻灯片.pptVIP

* 第21章 蛋白质与核酸 （一）氨基酸 （1）氨基酸的结构、命名和分类 （2） 氨基酸的制法 （3）氨基酸的性质 （二）肽与蛋白质的结构 肽与蛋白质的结构 氨基酸: 分子中同时含有氨基和羧基的一类化合物。 从自然界获得的氨基酸都是α-氨基酸； 除甘氨酸外， α-碳原子都具有手性。 氨基酸的构型标记采用D/L标记法： L-丝氨酸 (Serine) L-蛋氨酸 (Methionine) L-组氨酸 (Histidine) 自然界获得氨基酸基本都是L-型。 4-甲基-2-氨基戊酸 亮氨酸(Leucine) 2,6-二氨基己酸 赖氨酸(Lysine) 2-氨基戊二酸 谷氨酸(Glutamic acid) 氨基酸的系统命名以羧酸作为母体，氨基作为取代基，不过由自然界蛋白质水解得到氨基酸都是α-氨基酸，都有俗名。 （乙）命名 酸性氨基酸： 羧基数目比氨基多，等电点PI5 (有2个)。 L-天门冬氨酸 (Aspartic acid) L-谷氨酸 (Glutamic acid) 分类：与羟基酸类似，氨基酸可以按照氨基 在碳链上的位置而分为α、β、γ、δ、ω-氨基酸； 也可以根据氨基酸等电点大小将其分为 酸性氨基酸、碱性氨基酸和中性氨基酸。 L-赖氨酸(Lysine) L-组氨酸(Histidine) 碱性氨基酸： 氨基数目比羧基多，等电点PI7(共有4个)。 L-精氨酸(Arginine) L-羟基赖氨酸(Hydroxylysine) 中性氨基酸： 碱性氨基与羧基数目相等，PI=5-7 (共17个)。 L-丝氨酸 (Serine) L-蛋氨酸 (Methionine) L-谷酰胺(Glutamine) L-色氨酸 (Tryptophan) （2）、氨基酸的制法 (甲) α-卤代酸的氨解 此反应容易导致仲胺和叔胺衍生物生成, 不易纯化 副产物: (乙) Gabriel法 此反应容易获得较纯的氨基酸 （3）、氨基酸的性质 多数氨基酸易溶于水，具有较高熔点。 氨基酸具有氨基和羧基的典型化学性质 A 羧基的反应 α-氨基酸具有羧酸化学性质，可以与碱、五氯化磷、氨、醇、氢化铝锂等反应。 活化羧基 保护羧基 （乙）、氨基的反应 α-氨基酸还具有典型的伯胺化学性质；如能与酸、亚硝酸、烃基化试剂、酰基化试剂、甲醛、过氧化氢等反应。 氨基酸测定 保护羧基 （丙）、氨基酸的两性和等电点 偶极离子（I） 负离子(II) 在强碱溶液中主要存在形式，在电场中移向正极 正离子(III) 在强酸溶液中主要存在形式，在电场中移向负极 当pH适中时，II和III的浓度相等，氨基酸净电荷为零，在电场中不移动，该pH值定义为该氨基酸的等电点。 （丁）、与水合茚三酮的显色反应 用于氨基酸的定性与定量鉴定 水合茚三酮 蓝紫色 第二节 多 肽 一、多肽的组成和命名 1． 肽和肽键 一分子氨基酸中的羧基与另一分子氨基酸分子的氨基脱水而形成的 酰胺叫做肽，其形成的酰胺键称为肽键。  由n个α-氨基酸缩合而成的肽称为n肽，由多个α-氨基酸缩合而成的 肽称为多肽。 一般把含100个以上氨基酸的多肽（有时是含50个以上）称为蛋白质。 无论肽链有多长，在链的两端一端有游离的氨基（-NH2），称为 N端；链的另一端有游离的羧基（-COOH），称为C端。 2．肽的命名 根据组成肽的氨基酸的顺序称为某氨酰某氨酰…某氨酸（简写为某、 某、某）。 例如： 二、多肽结构的测定 多肽结构的测定主要是作如下工作： ① 了解某一多肽是由哪些氨基酸组成的。 ② 各种氨基酸的相对比例。 ③ 确定各氨基酸的排列顺序。 多肽结构测定工作步骤如下： 1．测定分子量 2．氨基酸的定量分析 3．端基分析（测定N端和C端） （1）测定N端（有两种方法） a 2,4- = 硝基氟苯法——桑格尔(Sanger-英国人)法 此法的缺点是所有的肽键都被水解掉了。 b 异硫氰酸苯酯(Ph-N=C=S)法——艾德曼(Edman)降解法。 （2）测定C端 a 多肽与肼反应 b 羧肽酶水解法 4．肽链的选择性断裂及鉴定 部分水解法常用的蛋白酶有： 胰蛋白酶——只水解羰基属于赖氨酸、精氨酸的肽键。 糜蛋白酶——水解羰基属于苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸的肽键。 溴化氰———只能断裂羰基属于蛋氨酸的肽键。 三、多肽的合成 要使各种氨基酸按一定的顺序连接起来形成多肽是一向十分复杂的 化学工程，需要解决许多难题，最主要的是要解决四大问题。 1．保护-NH2或-COOH 2．活化反应基团（活化-NH2或-COOH） 3．生物活性 第三