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第4章 水性涂料的特殊性 4.1 水性涂料与溶剂型涂料的差异 溶剂型涂料是以高分子成膜物质溶解于有机溶剂介质中形成的均一体系。以单组分挥发型溶剂涂料为例，高分子成膜物质以分子形态存在于介质中，热力学上是一个稳定体系。除非成膜物质发生化学变化，一般说来，冷冻、加热和机械力不能破坏体系的稳定性。这种体系微观上是均匀的，光学显微镜下观察不到任何不均匀现象，在溶剂挥发的成膜过程中体系也始终是均匀的。成膜过程是一个分子级的密实过程，从而得到的漆膜密实度高，膜的缺陷少，耐受性好，外观上漆膜丰满，光泽高。由于溶剂型涂料是一个分子级的有机溶剂均一体系，因而低温耐受性好，不会因贮存温度低而分相破坏，对施工的低温宽容度也大得多，除非低温使得体系黏度过大或产生结晶而不能施工。 溶剂型涂料的黏度与成膜物质的质量分数、分子量和分子量分布以及有机溶剂的化学性质有很大的关系。成膜物质的含量越大，漆液黏度就越高，含量的少量变化会引起漆液黏度的大幅度的改变。相同含量下分子量高的成膜物质漆液黏度大，成膜物质分子量过大时，溶解度会下降，甚至不溶。 溶剂型涂料的漆膜有较高的光泽和丰满度，然而，要制成亚光漆时溶剂型涂料的消光难度大，消光粉用量多。 溶剂型涂料的干燥过程主要是一个有机溶剂的挥发和溶剂在聚合物分子中的扩散过程，与水性涂料不同。环境条件只影响有机溶剂的挥发和扩散快慢，即影响成膜速度，即使在低温高湿的环境下也不能阻止成膜过程的进行，所以溶剂型涂料没有最低成膜温度(MFFT)之忧。成膜物质的玻璃化温度(Tg)的高低只影响漆膜的性能，不会决定成膜过程的可行性。溶剂型涂料的干燥成膜是一个可逆过程。在这个过程中漆膜可以被再溶解，并且溶剂分子很容易通过漆膜渗透和扩散。 由有机溶剂做介质的溶剂型涂料干燥过程与施工环境的湿度关系较小，干燥取决于蒸发潜热和饱和蒸气压。有机溶剂的蒸发潜热通常比水小得多。在施工环境中，有机溶剂的蒸发不可能使环境气氛达到饱和程度，所以即使沸点比水高的有机溶剂也能很快地挥发。相比之下水性涂料的干燥快慢与环境湿度关系很大，高湿环境下长期不干还会影响漆膜质量。 溶剂型涂料是一个非水体系，长期贮存不会发生发霉变臭现象，然而有机溶剂的易燃、易爆、有毒、有害、污染环境和空气、破坏生态平衡作用在当今世界已是不可接受的缺陷。 水性涂料，以乳胶漆为例，是成膜聚合物以小颗粒形态分散在作为介质的水中构成的非均相体系。小颗粒由许多聚合物分子聚集而成，成膜物的分子量可高达数万，远远高于溶剂型涂料中成膜物的分子量，它们与水构成两相体系，微观上是非均相的，非分子级的，显微镜下可观察到乳胶粒子的存在。乳液热力学上是不稳定体系，对冻融、加热和高剪切力敏感，容易破乳、分相而失效。 微乳液的粒子大小介于真溶液和乳液之间，粒径在纳米级范围，热力学上是稳定的。以微乳液为基础的水性涂料有着比乳胶漆更好的性能。 乳液的黏度与成膜物质的分子量关系不大，但却与乳胶粒子的粒径和粒度分布密切相关。一般说来，乳液粒子大，相同固含量下乳液的黏度小。粒子越小，黏度越大。粒度分布宽的乳液黏度低。 水性涂料的成膜是一个非均相、非分子级的不可逆过程．经历了乳胶粒子的堆积、压缩和融合阶段。为了要形成高质量的膜，往往要借助于成膜助剂将乳胶粒子融合均匀，这个过程远不如溶剂型涂料靠溶剂挥发成膜来得好，因此水性涂料的成膜质量不如溶剂型涂料。加之水性涂料的成膜物亲水性大，所以膜的耐水性、耐溶剂性以及其他性能常常不及溶剂型涂料。鉴于水性涂料的分散介质是水，水的固有性质使得水性涂料的制造与施工产生了一些特有的麻烦。首先，水的表面张力高达725mN/m，这使得水性涂料在流变性(流动流平性)、消泡性方面出现的问题比油性漆多，解决也更困难。其次水的蒸发潜热大，干燥过程需要更多的热量，在低温高湿的情况下涂装，尤其显得不及溶剂型涂料。过慢的干燥还会影响成膜质量，造成失光、起痱子等弊病。水性涂料的成膜过程和制备方法决定了水性涂料漆膜的硬度不会很高，铅笔硬度鲜有超过2H的，因为高硬度的漆膜一般具有很高的玻璃化温度用高的聚合物制成的乳液成膜温度也很高，室温下很难得到高质量的漆膜。利用成膜助剂来降低成膜温度的幅度有限，过多的成膜助剂还会破坏漆膜的性能，除非采用烘烤交联或另加固化剂的方式，否则硬度很难大幅度提高。 水性涂料的最低成膜温度(MFFT)是一个十分重要而特别的问题。对一个乳液，能够聚结形成连续内聚膜的最低温度称为MFFT。也就是说，非分子级的乳胶颗粒在成膜温度低于MFFT时难以融合在一起，不能形成连续的漆膜。高Tg的乳液即使使用大量的成膜助剂或增塑剂也难得到好的漆膜。此外，水的冰点决定了水性涂料在0℃以下难于很好地成膜。这在溶剂型涂料中是不存在的，只要溶剂能够挥发，低温下也能得到良好的漆膜。 以水为介质的水性涂料的最大优点表现在不燃烧，更