_尿嘧啶（U） Uracil 胸腺嘧啶课件.ppt

第十一章 杂环化合物(Hetercyclic compound) 第一节 概述 在前面几章，我们遇到了许多环状化合物。例： 在这些化合物中，主链上的原子首尾相连，形成了环状，因此称为环状化合物。前面五个环状化合物中，组成环的原子全部为碳原子，故称其为碳环化合物；而后面三个环状化合物中，组成环的原子除碳原子外，还有O、N等非碳原子，这些非碳原子称为杂原子，这些环称为杂环，常见的杂原子有O、N、S。 前面几章我们所遇到的杂环化合物，像内酰胺、内酯、环醚等，它们易发生开环反应，其理化性质与链状化合物相似。因此，本章主要讨论的是环较为稳定，且具有芳香性的杂环化合物。 一、杂环化合物的分类与命名 1、杂环化合物的分类 根据杂环化合物的结构不同，可将其分为单杂环和稠杂环 （3）解磷定 解磷定为黄色晶状粉末，其学名为碘化-N-甲基-2-吡啶甲醛肟。略溶于水，在碱溶液中脱水生成氰化物而有剧毒，故忌与碱性药物混用。解磷定可使动物体内的胆碱酯酶复活而解毒。 解磷定 （4）其它吡啶的衍生物 其它吡啶的重要衍生物有：雷米封、阿托品、古柯碱、普鲁卡因、?-优卡因等。 雷米封 阿托品 * 两大类。单杂环又可分为五员单杂环、六员单杂环；稠杂环可分为苯并单杂环、单杂环并单杂环等。 五员单杂环 六员单杂环 苯并单杂环 单杂环并单杂环 2、杂环化合物的命名方法 杂环化合物的命名方法有两种：译音法和系统命名法。其中最常用的是译音法。 （1）译音法 根据其外文读音，选用带“口”字旁的同音汉字来命名。以下是常见的杂环化合物的译音名字。 furan pyrrole thiophene imidazole 呋喃 吡咯 噻吩 thiazole 噻唑 咪唑 pyran pyridine pyrimidine indole purine 吡喃 吡啶 嘧啶 吲哚 嘌呤 若环上有取代基，命名时，以杂环为母体，将环进行编号，编号时从杂原子开始，沿使取代基位次（和）最小的方向进行。若环上有二个或二个以上相同的杂原子，则应使杂原子的位次 和保持最小；若连有二个或二个以上不同的杂原子，则编号时按O?S?N的顺序进行。 2,4-二甲基呋喃 3-乙基吡咯 2-甲基-5-硝基噻吩 3-甲基吡啶 4-甲基嘧啶 3-甲基吲哚 1 2 3 4 5 5-甲基噻唑 若杂环上只有一个取代基，也可用?、?、?来表示环上取代基的位置。例： ?-甲基噻吩 ?-甲基呋喃 ?-甲基吡啶 当杂环上有-COOH、 -COOR、-CONH2、-CHO、- SO3H、-COR等基团时，可将环看作取代基。例： ?-呋喃甲醛 3-呋喃甲醛 ?-吡啶甲酸 3-吡啶甲酸 ?-吡咯甲酰胺 2-吡咯甲酰胺 ?-吡啶甲酸 3-吡啶甲酸 （2）系统命名法 将杂环看作是相应碳环中的碳原子被杂原子取代,命名时,在 相应的环名字前加上“杂”字和相应的杂原子名称。 茂 苯 茚 萘 氧杂茂 氮杂茂 硫杂茂 1-硫-3-氮杂茂 氮杂苯 1-氮杂茚 1,3,7,9-四氮杂茚 1 2 3 4 5 6 7 8 9 2-甲基-1,3-二氮杂茂 3-氮杂苯甲酰胺 杂环化合物的命名，最常用的是译音法。 二、杂环化合物的结构 1、五员杂环化合物的结构 下面以吡咯为例来讨论五员杂环化合物的结构。在吡咯分子中，成环的五个原子（1个N，4个C）均为sp2杂化，5个原子各以二个sp2杂化轨道成键形成杂环，再各以一个sp2杂化轨道与H形成C-H和N-H?键，未参与杂化的p轨道以侧面交盖形成 3-甲基氮杂茚 大?键，因4个碳原子上的4个p电子和1个氮上的1对p电子均填充在这个大?键上，其环上的?电子数符合4n+2，因而具有芳香性。 ? ? ? ? ‥ ‥ 吡咯分子中的?键 吡咯分子中的p轨道 吡咯分子中的共轭体系 噻唑、呋喃的结构与吡咯相似，但由于S、N、O的电负性不同，即ONS，因此，它们对孤对电子的束缚能力不同，即给出电子参与共轭体系的能力不同。因O原子电负性最大，它 最不易给出电子参与共轭，故其芳香性最小；而S原子电负性最小，最易给出电子形成共轭体系，因此噻吩中电子云分散程度最大，离域性强，芳香性最大。故吡咯、呋喃、噻吩的芳香性大小顺序为： 2、六员杂环化合物的结构 下面以吡啶为例来讨论六员杂环化合物的结构。在吡啶分子中，六个原子（5个C，1个N）均以sp2杂化成键，6个碳原子各以两个sp2杂化轨道形成C-C、C-N?键，每个原子各以1个p轨道侧面重叠交盖形成大?键，其?电子数符合4n+2，具有芳香性。 吡啶分子中的?键 吡啶分子中的共轭体系 第二节 杂环化合物的性质 下面以吡咯和吡啶