理学大学有机化学A课堂讲解PPT第6章课件.ppt

目录 6.1 卤代烷 6.2 卤代烯烃和卤代芳烃 本章小结 6.1 卤代烷( haloalkane) 6.1.2 卤代烷的物理性质 6.1.3 卤代烷的化学性质 6.1.3 卤代烷的化学性质 6.1.3 卤代烷的化学性质 6.1.3 卤代烷的化学性质 6.1.3 卤代烷的化学性质 6.1.3 卤代烷的化学性质 6.1.3 卤代烷的化学性质 6.1.3 卤代烷的化学性质 6.1.4 亲核取代反应 6.1.4 亲核取代反应 6.1.4 亲核取代反应 6.1.4 亲核取代反应 6.1.4 亲核取代反应 6.1.4 亲核取代反应 6.1.4 亲核取代反应 6.1.4 亲核取代反应 6.1.5 消除反应 6.1.5 消除反应 6.1.5 消除反应 6.1.5 消除反应 6.1.5 消除反应 6.1.5 消除反应 6.2 卤代烯烃和卤代芳烃 6.2.2 乙烯基型和芳基型卤代烃 6.2.2 乙烯基型和芳基型卤代烃 6.2.2 乙烯基型和芳基型卤代烃 6.2.3 烯丙基型和芳甲基型卤代烃 6.2.3 烯丙基型和芳甲基型卤代烃 6.2.3 烯丙基型和芳甲基型卤代烃 6.2.3 烯丙基型和芳甲基型卤代烃 6.2.3 烯丙基型和芳甲基型卤代烃 本章小结 掌握卤代烃的结构、命名和重要反应; 了解亲核取代反应历程(SN1、SN2)及影响因素； 了解消除反应历程(E1、E2)及影响因素 ； 理解不同类型卤代烃的化学活性。 6.84?10-30C?m 4.8?10-30C?m 不易与亲核试剂NaOH、RONa、NaCN、NH3、AgNO3的醇溶液等发生反应； 不易与金属镁反应； 乙烯基型和芳基型卤代烃在F-C反应中，不能象RX那样作为烃基化试剂使用。 值得注意的是： 氯乙烯进行亲电加成反应比乙烯困难( -I +C)，但与不对称试剂加成是仍遵循马氏规则; 氯苯( -I +C) 进行亲电取代反应也比苯困难。 这类物质的卤原子表现出较高的反应活性，比卤代烷中的卤原子活泼。 1. 烯丙基型卤代烃 按SN1历程进行反应，其反应中间体为碳正离子，由于p-π共轭效应的存在，使得碳正离子具有相当好的稳定性而易于形成。 SN 1反应： 按SN2历程进行反应，也因α-碳相邻π键的存在，π轨道可以和正在形成和断裂的键轨道从侧面相互交盖，使过渡状态的负电荷更加分散，过渡状态能量降低而容易生成，从而有利于SN2反应的进行。 SN 2反应： 2. 芳甲基型卤代烃 SN 1反应： 这种电子离域的结果，使苄基正离子的正电荷得到分散，故体系能量降低，较为稳定，因而容易形成。 SN 2反应： 过渡状态中环上π轨道与反应中心碳原子的轨道共轭，形成一个整体，从而使过渡状态稳定。 结论 ： 双键的亲电加成活性： 相应烯烃 烯丙基型卤代烃 乙烯基型卤代烃 芳环的亲电取代活性： 相应芳烃 芳甲基型卤代烃 芳基型卤代烃 卤原子的亲核取代反应活性： 芳甲基型卤代烃 烯丙基型卤代烃 相应卤代烷 乙烯基型和芳基型卤代烃 将下列化合物按反应活性由大到小排列（在2% AgNO3乙醇溶液中），次序正确的是（ ） （提示：按SN1机理来考虑） Ⅰ. Ⅱ. Ⅲ. Ⅳ. A.? ?Ⅳ Ⅲ Ⅰ Ⅱ B. ?Ⅳ ⅠⅡ Ⅲ??? C. ⅠⅡ Ⅲ ?Ⅳ D. Ⅲ Ⅱ ⅠⅣ 例： A 首页 上一页 下一页 末页 卤代烃 第6章 学习要求： 掌握卤代烃的结构、命名和化学性质。 了解亲核取代反应历程(SN1、SN2)及影响因素。 了解消除反应历程(E1、E2)及影响因素。 利用电子效应解释不同类型卤代烃的化学活性。 分类： 6.1.1 卤代烷结构和命名 结构特点：X 连在饱和（sp3杂化）的C原子上。 通式：R-X 分类： 伯卤代烷 1°RX 仲卤代烷 2°RX 叔卤代烷 3°RX 甲基卤代烷 CH3X 6.1.1 卤代烷结构和命名 命名：以烃为母体，卤原子作取代基，编号遵循 “最低系列” 原则，取代基按“次序规则” 列出。 2,3-二甲基–4- 氯戊烷 2-乙基–1- 氯戊烷 （标明立体构型） (2R, 5S)-2-氯-5-溴-3-己炔 6.1.2 卤代烷的物理性质 物态：多为液体，少数为气体 溶解度：不溶于水 密度：一氯代烷＜1；一溴代烷、一碘代烷和多卤代烷 ＞1；同系列中，卤代烷的相对密度随碳原子数的↑而↓。