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实木指接胶粘剂研究 　　通过多单体共聚合成醋酸乙烯丙烯酸共聚乳液，采用单因素法测定了聚乙烯醇对乳液耐水性和强度的影响，考察内加交联剂对乳液耐热性和耐水性的影响，简述增塑剂对乳液最低成膜温度的影响。改性后乳液适合低温使用，强度高，耐湿热性好。 　　胶黏剂粘度最低成膜温度聚乙酸乙烯酯乳液水基型无公害，对木制品能产生高强度耐久的胶接，因此被家具行业看好。邻苯二甲酸二丁酯DBP是聚乙酸乙烯酯乳液最常用的增塑剂，DBP疑致癌，对生态系统也有显著影响。2007年6月，DBP被欧盟列为致癌物，禁入欧盟，所以增塑剂应环保无毒。 　　目前大部分指接胶在室温下性能良好，但北方实木企业因冬季寒冷生产要求低温成膜，快速固化和提高强度，实木指接后吸收较多水分，为防止变形需干燥，则要求胶层耐湿热性更强，需研究成膜温度低和抗湿热高的胶黏剂。 　　本文采用多单体共聚合成固体含量高、成膜温度低和抗湿热高的醋酸乙烯共聚乳液。 　　1原料与原理 　　1.1主要原料 　　醋酸乙烯：工业级，北京有机化工厂 　　聚乙烯醇1788：工业级，日本可乐丽。 　　碳酸氢钠：试剂级，天津风船化学试剂厂 　　丙烯酸：分析纯，天津科密欧 　　过氧化氢（30%）：试剂级，天津天力化学试剂厂 　　酒石酸：试剂级，成都联合试剂厂 　　九水硝酸铝：分析纯，天津化工试剂厂 　　1.2合成原理 　　聚乙酸乙烯乳液是乙酸乙烯经游离基聚合形成，多种单体参与聚合，反应复杂。现以过硫酸铵作引发剂，说明聚乙酸乙烯酯合成反应。 　　1.2.1链引发。引发剂过硫酸铵分解形成初级游离基，然后再与乙酸乙烯单体加成，形成单体游离基。 　　A2→2A·，A·+B→B· 　　1.2.2链增长。单体游离基又和单体结合，形成新链游离基，不断反应使链游离基不断增长。 　　B·+　A·→B·+　A 　　1.2.3链终止。链游离基之间相互作用，或链自由基与引发剂的游离基相碰，形成稳定分子结构，链自由基失去活性中心，聚合反应终止。 　　Bx·+By·→Bx+By（BxBy） 　　1.2.4链转移。链游离基将活性点转移给其他分子失去活性中心，使其他分子形成自由基，聚合反应继续。 　　Bx·+By→Bx+By· 　　说明：A2和A·表示（NH4）2S2O8及SO4-·，B表示醋酸乙烯酯，Bx·、By·表示增长的链游离基，Bx、By和BxBy表示生成的不带活性聚合物。 　　2合成工艺与性能测定 　　2.1合成工艺 　　将三口烧瓶置水浴，上面装回流冷凝器、磁力搅拌器、滴液漏斗和温度计，加水后缓加PVA，搅拌约20min后，升温至90～95℃保温1hr，降温至50℃，加乙酸钠调pH值在5～5.5，加VAc单体量10%，把温度升高到65℃，一次性加20%的酒石酸4/5和1/2的5%H2O2，聚合开始为85℃，大约30分钟后，加酒石酸20%余量，滴加另一半5%H2O2的同时继续滴加醋酸乙烯和丙烯酸，3～4h内加完，之后升温1h，此时聚合物体系pH在3.5左右，加碳酸氢钠和硝酸铝，降温至50℃加入增塑剂A，均匀搅拌出料。 　　2.2性能测定 　　（1）粘度的测定。按GB/T11175～2002规定测定。 　　（2）胶层剪切强度的测定。按GB/T17657～1999规定测定。 　　（3）固含量、pH值、最低成膜温度、粒径的测定。按　GB/T11175～2002的规定测定。 　　（4）耐温水粘接强度及反复煮沸粘接强度的测定。按JIS　K6806：2003Ⅰ型规定的测定。 　　（5）表观吸水率和失重率的测定。将胶液均匀涂厚度0.5毫米PET薄膜上，在20℃、RH65%中放7天，称取一定质量的胶膜g1，浸入20℃水中，2天后取出，用滤纸快速吸干薄膜外面水分，再称重得g2，计算吸水率：（g2-g1）/g1×100%；然后再将得到的湿胶膜在105℃烘箱中烘干1小时，然后称重得g3，计算薄膜失重率：（g1-g3）/g1×100%。 　　3配方与工艺优化 　　3.1聚乙烯醇PVA1788用量的确立 　　聚醋酸乙烯乳液用聚乙烯醇做保护胶体，其本身性质和用量均对聚醋酸乙烯乳液性能产生影响，因为低醇解度有利于醋酸乙烯醋与PVA作用，所以采用PVA1788，生成的乳液稳定。通过共聚改性和内加交联剂，由热塑性转为热固性，提高聚醋酸乙烯乳液耐热性、耐水性和黏度。 　　图3～1中PVA对VAc质量百分比增大，乳液强度由小变大，达到最大后又逐渐变小，这是因为粘度很大的乳液对粘接材质的浸润性能变差，使靠粘附和扩散作用贡献粘接强度变弱。 　　图3～2中PVA增大，乳液粘度逐渐变大。这是因为乳液聚合的场所大都发生在胶束，聚乙烯醇用量大，反应形成的乳胶粒子数增多，乳胶粒径变小，乳液分子间内聚力变大。同时PVA