第十三章 羧酸与基衍生物.ppt

羧酸及其衍生物 第十三章羧酸及羧酸衍生物 分子中含有羧基(-COOH)的化合物，叫羧酸。 羧酸在自然界中广泛存在，而且对人类生活非常重要，如食醋，是２％的乙酸；日常使用的肥皂，是高级脂肪酸的钠盐；食用油，是高级不饱和脂肪酸的甘油酯。羧酸也是许多合成纤维（如尼龙、的确良等）的原料之一。 1．掌握羧酸及其衍生物的系统命名法及某些俗名 2．掌握羧酸及其衍生物的化学性质 3. 理解影响羧酸酸性的因素、比较各类化合物酸碱性强弱。4．理解甲酸和乙二酸的还原性。 5．理解二元羧酸和羟基酸的特性。 6．了解饱和一元酸的常用制备方法。 7.了解羧酸及其衍生物的的光谱性质。 目录 13.1 羧酸的结构、分类和命名 13.2 羧酸的制备方法 13.3 羧酸的物理性质 13.4 羧酸的化学性质 13.5 重要的羧酸 13.6 羧酸衍生物的命名 13.7 羧酸衍生物的物理性质 13.8 羧酸衍生物的化学性质 13.9 重要的羧酸衍生物 13.1.1 羧酸的结构 羧酸分子中含有羧基（－COOH）。羧基由一个羰基和一个羟基组成，它们连在一起，相互影响，从而使羧酸具有独特的化学活性。 1. 按羧酸所连烃基的不同可分为： ① 脂肪酸 与脂肪族烃基相连 乙酸 ② 芳香酸 烃基中含有芳环 苯甲酸 ③ 饱和酸 与饱和烃基相连 乙酸 ④ 不饱和酸 与不饱和烃基相连 丙烯酸 2. 按分子中羧基的数目多少可分为： ① 一元羧酸 分子中含有一个羧基 乙酸 ② 二元羧酸 分子中含有两个羧基 乙二酸 ③ 多元羧酸 分子中含两上以上羧基 13.1.3 羧酸的命名 1. 脂肪酸的命名与脂肪醛的命名相似。 选择含有羧基的最长碳链为主链，并按主链碳数称“X酸”，编号从羧基碳原子开始，用阿拉伯数字标明取代基的位置，并将取代基的位次、数目、名称写于酸名前。 2. 不饱和酸 选主链时，应选择同时含有羧基和不饱和键的最长碳链为主链，称为“X烯酸”或“X炔酸”，并需标明不饱和键的位置。（因羧基必在1位，可不标明）如： 3. 二元羧酸 选含两个羧基的最长碳链为主链，称“X二酸”，如： 13.2 羧酸的制法 羧酸的制备方法有很多，其中以氧化法最为简便和实用。 13.2.1 氧化法 1. 高级脂肪烃氧化 高级脂肪烃在MnO2的催化下，用空气氧化可制备高级脂肪酸。 13.2.1 氧化法 2. 烯烃、炔烃氧化 13.2.1 氧化法 4. 伯醇或醛的氧化 氧化剂：KMnO4、K2Cr2O7 13.2.2 腈水解 脂肪腈和芳香腈在酸性或碱性条件下水解可制相应的羧酸。 13.2.3 格氏试剂法 利用格氏试剂与CO2作用也可制备羧酸。 13.3 羧酸的物理性质 在直链脂肪酸中，C1~C3是有酸味的刺激性液体，C4~C6的酸是有腐败气味的油状液体，C10以上的羧酸是蜡状固体，芳香酸和二元酸大都是无色晶体，除甲酸、乙酸、芳香酸和二元酸的相对密度大于１外，其他酸的密度则小于１。 13.4 羧酸的化学性质 羧基在结构上由羰基和羟基组成，因此羧基也体现了羰基和羟基的部分性质，但与醛酮的羰基及醇羟基的性质又有明显区别。 2. 成盐 影响羧酸酸性的因素**** 一般来讲： 使羧基负离子（羧酸根）趋向稳定的因素都使羧酸的酸性变强；而使羧基负离子趋向不稳定的因素都会使羧酸的酸性减弱。 使羧基负离子稳定，一般可使使羧基上的负电荷得到分散；而若使羧基负离子上的负电荷更集中，则羧基负离子就越不稳定。我们一般只讨论电子效应对羧酸酸性的影响。 2. 取代基位置对酸性的影响 取代苯甲酸的酸性与取代基的种类及位置都有关， 一般情况下： 连有吸电子基时，如－NO2，酸性增强，不同位置的取代硝基苯甲酸的酸性：邻位＞对位＞间位 连有供电子基时，如－CH3，酸性减弱。 但实际情况较为复杂，还需考虑空间效应及场效应等. 13.4.2 羧基被取代的反应 羧基中的羟基可被其它原子或原子团取代，生成羧酸衍生物。 1. 酰氯的生成 羧酸与PCl3、PCl5、SOCl2等试剂都可以发生羧基中的羟基被取代的反应，生成相应结构的酰氯，此反应中不能用 HX反应，酰氯是发生活泼的最常用的酰化试剂之一。 2、 酸酐的生成 4. 酰胺的生成 羧酸与氨或胺反应，先生成铵盐，然后在高温下分解就得到酰胺。 13.4.3 羧基的还原 13.4.4 脱羧反应（ ? CO2） 13.4.5 卤代反应 (P 313) 羧基中含