第十章 氧化还原和氧化还原滴定ZHOU.pptVIP

电子在反应中发生偏移也属于氧化还原反应 总结：氧化还原反应的本质是电子的得失或偏移，在反应过程中发生电子的得失或偏移的反应称为氧化还原反应。 总结： 还原反应：得到电子，氧化数降低； 氧化反应：失去电子，氧化数升高 10.3 原电池 10.3.2 原电池的组成和表示 氧化还原电对 10.3.3 电极的分类 10.3.4 电池反应与电池符号的互译 10.4 电池电动势与电极电势 用途一：比较氧化剂或还原剂的强弱 用途二：判断标准状态下氧化还原反应进行的方向 Nernst 方程式计算示例 4. 配合物的影响 10.6 电极电势及电池电动势的应用 在标准状态下（所有物质的活度等于1），标准电动势大于0的反应均是自发的，标准电动势小于0的反应均是非自发的。 例：标准状态下， 反应：Zn+Cu2+=Zn2++Cu 能否自发发生？ 所以，反应Zn+Cu2+=Zn2++Cu 可以自发进行 例：标准状态下， 反应：Fe + 2H+=Fe2++H2 能否自发发生？ 所以：反应Fe + 2H+=Fe2++H2 可以自发进行 金属活动性顺序 (activity series of the elements) K Ca Na Mg Al Zn Fe Sn Pb (H) Cu Hg Ag Pt Au 1.在氢前面的金属可以把氢离子从酸溶液中置换出来。 2.在前面的金属单质可以把后面的金属离子从其溶液中置换出来。 金属活动性顺序的原理 标准电极电势的使用的局限性 在标准状态下，该反应可以自发进行。 但是，在c(Pb2+)=0.10mol·L-1,c(Sn2+)=2.0mol·L-1时，该反应不能自发进行。 1.标准电极电势只适用于比较 水溶液中的物质的氧化还原能力。 2.物质处于标准状态下，即浓度为1mol·L-1,如果浓度变化不大，或者两个电对的标准电极电势相差很大，则可以使用标准电极电势。 3.标准电极电势是热力学常数，不能反映出反应速率和动力学的情况。 注意： 生物标准电极电势 生物系统中，以pH=7.0，其他物质浓度仍然为1mol·L-1作为标准状态。 称为生物标准电极电势（生化标准电极电势） / wlhx / kecheng/ lilun/textbook/chapter7/section9/know1.htm 电极电势的大小和正负的决定因素 主要因素： 电极的本性：金属电极由金属的本性决定 其他电极由电对的氧化型、还原型的性质决定 次要因素： 1.溶液中离子浓度也会影响电极电势的大小和方向 2.温度 10.5 影响电极电势的因素 10.5.1 Nernst（能斯特）方程 任意状态下的电极电势 标准电极电势 F:法拉第常数=9.648×104 C·mol-1 n为电极反应中电子转移数 活度商中，a(氧化型)、a(还原型) 分别表示电对中氧化型和还原型物质的活度； a、g分别表示电极反应式中氧化型和还原型的化学计量数。 T=298.15K 浓度代替活度 Nernst（能斯特）方程简化形式 注意： 1.式中c(氧化型)、c(还原型)分别代表了参加电极反应中 氧化型一侧和还原型一侧所有物质的浓度 2. 对于纯固体（如Cu、AgCl），纯液体(如Hg、液态Br2)， 以及溶剂水，浓度为常数，以数值一代入方程式 3.气体的活度 Nernst（能斯特）方程使用注意事项 例10-8 列出下列电极反应的电极电势表达式： 　　 O2+4H++4e- 2H2O　　 例题:将锌片浸入含有0.01mol·L-1或4.0mol·L-1浓度的Zn2+离子溶液中，计算298.15K时锌电极的电极电势。 解: 1. 浓度的影响: c(Zn2+ )=0.01mol·L -1， c(Zn2+ )=4.0mol·L -1 电对氧化型物质浓度的增大 （或还原型物质浓度的减小）， 电极电势代数值增大； 电对氧化型物质的浓度的减小 （或还原型物质浓度的增大）， 电极电势代数值减小 例 MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O 2. 酸度对电极电势影响 E0=+1.51V.若MnO4-和Mn2+均处于标准态， 即它们两者的浓度均为1mol·L?1。 求298.15K,pH=6时该电极的电极电势。 　　已知:MnO2+4H++2e- Mn2++2H2O　E?=1.228V 　　已知: O2+4H++4e- 2H2O　　E?=1.229V 由上可看出，当溶液酸度改变时电极电势也会发生改变。 3. 沉淀对电极电势的影响 在溶液中加入NaCl，使生成AgCl沉淀，体系中的[Ag+]减小， 降