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镀锌及其合金的添加剂
【摘要】本文综述了镀锌及其合金的发展现状,重点介绍了最新镀锌技术(配方、添加剂),最后提出了结论性意见。
1 引言
就其生产量而言,镀锌是电镀工业最大的镀种。在氰化物镀锌、锌酸盐镀锌和氯化物镀锌这三大类流行镀液中,获得广泛应用的镀液应是锌酸盐镀液。目前,许多电镀工作者还偏爱镀锌及其合金添加剂的研究。无论是品种、机理、配方、工艺及相关仪器、设备,都有新的发展。特别是添加剂的研究,一直引起人们的重视。这里介绍的一些典型添加剂,多数是近几年的成果。作者希望有更多漂亮的添加剂问世,以便使具有百年历史的镀锌及其合金工艺有一个大的飞跃。
2 典型添加剂
2.1 乙醇酸(Glycollicacid)
又名羟基乙酸、甘醇酸,无色透明结晶,易潮解,溶于水、醇和乙醚等。它在氯化物镀锌液中,常用作络合剂。一份日本专利认为,所有羟基羟酸及其盐类,均可起络合剂作用,可选一种或数种使用。配方1[1]:
氯化锌 7~70g/L 氯化钠 50~100g/L 硼酸 10~80g/L 乙醇酸 20~200g/L 苯甲醛 0.01~1.0g/L
说明:
(1)操作条件:pH5~8;温度30~70℃;不溶性阳极。
(2)可在高电流密度下进行电镀,不存在废水处理问题。电流可间歇供给。
(3)光亮剂也可用聚乙烯醇(分子量≤800)或明胶,或两者联合使用,但镀液总浓度应为0.05~5.0g/L。2.2 DE-99添加剂
广州天朗涂料化工有限公司研制的DE—99锌酸盐镀锌添加剂,是在常用的DE—81添加剂引入光亮活性基团即芳香醛缩化合物,在催化剂、掩蔽剂参与下化合而成。据介绍,这种新型添加剂光亮效果好,电流密度范围广泛,对温度敏感性小,镀层结合力强,操作简便。
配方2(基本组成)[2]:
氢氧化钠 100g/L 氧化锌 10g/L DE—99 4mL/L
说明:
(1)操作条件:电流密度0.1~18A/dm2;温度25~30℃,时间5~10min
(2)DE—99添加剂还起表面活性剂作用,极大地增加锌电沉积过程中阴极化电位[3],从而达到锌沉积均匀之目的。
2.3非离子型聚合物
一份日本专利介绍,在钢板上复合镀锌铬环氧聚合物层时,可以在镀液中添加水溶性非离子型聚合物,能获得耐蚀性强、结合力好的镀层。但该添加剂至少含一个环氧基官能团,平均分子量为100~1000000,其添加量为0.1~30g/L[4]。
2.4“178”碱性锌酸盐镀锌光亮剂
由湖南轻工研究所研制的“178”碱性锌酸盐镀锌光亮剂,是采用缩合、季碱化及酯化反应而获得的。由此而形成的工艺,具有出光速度快、光亮电流密度范围宽、消耗量小、操作简便等特点,可以取代“DE”和“DPE”型传统镀锌工艺,其市场前景甚为广阔。
配方3[5]: 氢氧化钠 80~120g/L 氧化锌 8~10g/L “178”光亮剂 4~8mL/L
说明:
(1)操作条件:阴极电流密度0.5~8A/dm2;温度5~45℃。
(2)据介绍,此种工艺在阴极电流效率、分散能力、深镀能力、镀层结合力和镀层耐蚀性诸方面显示优越性,值得推广。
2.5Ne—Ⅰ、Ne—Ⅱ光亮剂
由倪步高研制的锌钴合金镀液中,添加了Ne—I(开缸剂)、Ne—Ⅱ光亮剂,能获得结晶细致、光亮的镀层。所介绍的孔雀绿色钝化工艺,可在镀锌、镀锌钴工艺中获得应用,且效果理想。
配方4[6]: 氯化锌 50~60g/L 氯化钴 10~12g/L 氯化钾 170~190g/L 硼酸 25~30g/L Ne—Ⅰ光亮剂 15~20g/L Ne—Ⅱ光亮剂 150~200mL/KAH
说明:
(1)操作条件:pH5.0~5.8;Dk1~2.5A/dm2;阳极锌板(0#,1#);温度20~30℃。
(2)此配方适用挂镀。
配方5[6]: 氯化锌 50~60g/L 氯化钴 170~190g/L 氯化钾 170~190g/L 硼酸 25~30g/L Ne—Ⅰ光亮剂 15~20g/L Ne—Ⅱ光亮剂 150~200mL/KAH
说明:
(1)操作条件:Dk200~350A/桶;阳极锌板(0#,1#);温度20~35℃;pH5.0~5.8。
(2)此工艺适用
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