7.3金属离子指示剂7.pptVIP

7.3 金属离子指示剂 一、金属离子指示剂的意义 1、什么是金属指示剂? 能指示金属离子浓度变化的物质，称之为金属指示剂。 2、金属指示剂的性质 金属指示剂是弱的有机酸或弱的有机碱，在不同pH值条件下可与金属离子形成有色络合物,其颜色与游离指示剂的颜色不同，因而它能指示滴定过程中金属离子浓度的变化情况。 3、金属指示剂的特点 金属离子指示剂本身也是络合剂，而且多为含双键的物质，不太稳定，故此在配制和使用时要特别注意。 二、常见的金属离子指示剂（表） 常见的金属指示剂（续） 常见的金属指示剂（续） 三、金属指示剂指示终点的原理（1） 例如铬黑T指示剂(简称EBT) 是三元酸，在不同pH值条件下不同的离解产物呈现不同颜色。以H3In表示此三元酸，其离解平衡为： Ka1 Ka1 Ka2 Ka3 H3In H2In－ HIn2－ In3－ 红色 红色 蓝色 橙色 pH6 pH=8~11 pH=12 EBT与Mg2+、Zn2+、Cd2+等多种金属离子所形成 的络合物都是呈现红色的. 金属指示剂指示终点原理（2） 例如:如在pH=10.0条件下、以EDTA滴定Mg2+。在pH=10时，铬黑T的游离颜色为蓝色，金属离子与铬黑T生成的络合物为红色，终点的颜色为游离铬黑T颜色(蓝色)，在滴定的pH值范围内，游离指示剂和指示剂与金属离子生成的络合物两者这之间的颜色有显著的区别。即红→蓝，容易观察。临近终点时的滴定反应: Y + MgIn (红色) = MgY + In（蓝色） pH=10 金属指示剂指示终点原理（3） 临近终点时的滴定反应: Y + MgIn (红色) = MgY + In（蓝色） pH=10 络合剂将与指示剂络合的金属离子夺取出来,使指示剂游离出来,在该介质条件下呈现指示剂本身的颜色. 根据上面的讨论,络合滴定中金属离子指示剂指示终点的原理可用下面的通式表示: Y+MIn＝MY+In MIn与In(游离指示剂)的颜色有较显著的差别 四、金属指示剂的选择和滴定误差（1） 滴定体系中存在多种平衡： M + Y MY M + In MIn In + H+ HIn, H2In, ...... 指示剂配合物的条件稳定常数为： 滴定终点时指示剂由MIn色过渡为In色。 金属指示剂的选择和滴定误差（2） 当[In]/[MIn]=1时,是指示剂的变色点，此时，滴定终点金属离子浓度为：pM=lgKMIn 当[In]/[MIn]10/1时,MIn色将不可觉察，以[In]/[MIn]=10/1为临界值代入上式，求得滴定终点时金属离子浓度为：pMep=lgKMIn+１ 金属指示剂的选择和滴定误差（3） 由此可见，终点时pMep的值与所选用的指示剂的性质有关（KMIn大小），且在lgKMIn~lgKMIn+１之间。 选择的金属离子指示剂应使pMep与化学计量 点的pMsp尽量一致，或在此化学计量点附近的pM突变范围内。 化学计量点的pMsp由下式求得： 即：pMep = 1/2（lgKMY + lgcMsp） 五、使用金属指示剂的注意事项 1、指示剂的封闭 金属离子与指示剂生成的络合物要有一定的稳定常数。但若K稳(金属离子—指示剂)K 金属离子—-络合剂， 滴定到终点时，指示剂游离不出，无法指示终点此现象称为指示剂的封闭。 所以，在选择金属离子指示剂时必须注意的是： KMIn要有一定的数值，但不能大于KMY。 2、指示剂的僵化 指示剂与金属离子生成的络合物要易溶于水，如果生成胶体或沉淀，在滴定时