第一学期期末复习小结.docVIP

有机化学（科教）第一学期复习提纲 Ch1： 一些基本概念及术语，如化学键、共价键、偶极距、反应物结构式书写、反应基本类型、化学物分类、酸碱含义等。 Ch2： 1.烷烃、环烃、烯烃、炔烃的命名基本原则。 2.常见基团，官能团的次序规则。 3.各类烃的同分异构。 4.透视式和纽曼投影式的表示方法及几种极限构象其能量变化（乙烷、丁烷的衍生物）。 5.环烃的顺反命名；椅式a，e键，环己烷衍生物的构象和稳定性。 6.烯烃的顺反命名及Z-E命名法。 Ch3： 1.物理性质（如沸点、熔点、密度等）和结构式的关系。（一般随M增加而增加，支链增加而降低） 2.化学性质：卤代及其自由基反应历程，自由基稳定排列顺序（共轭叔仲伯）。 3.三、四元环的加氢、溴等开环反应（最少和最多支链的碳之间断开）。 Ch4： 1.顺式和反式的熔沸点比较；烯的稳定性次序。 2. 亲电加成反应（机理），催化加氢（顺式）、卤素加成（反式）、卤化氢加成（马氏规则，及碳正离子稳定性排列，速度HIHBrHCl，HBr在过氧化物下的反马加成）、水加成（得仲醇）、硫酸加成及水解成仲醇（烯可溶于浓硫酸，用于去除烷烃中的烯烃杂质）、次卤酸加成、硼氢化（顺式加成可得伯醇）；与有机酸、醇、酚的加成，与乙酸汞的反应。 3.卡宾加成。 4.自由基加成反应机理。 5. a-H的卤代（NBS） 6.氧化：高锰酸钾碱性冷的条件下得邻二醇，酸性或加热或强氧化剂断裂成酸或酮，四氧化锇氧化；臭氧化锌水还原得醛或酮（用于结构推导）；过氧酸的氧化；催化氧化。 7.烯烃的亲电加成机理（碳正离子，环状正离子），正离子稳定性排列（共轭叔仲伯）。 8.烯的制备（卤代烷消除卤化氢、醇脱水） Ch5： 1.炔的稳定性（支链） 2.催化加氢和Lindlar催化、Hg盐催化卤化氢加成、Hg盐硫酸催化和水加成重排得醛或酮、亚铜和铵催化和氢氰酸加成、二聚体；和乙硼烷加成；氧化。 3.炔的制备，三键的移动。 3.炔氢反应，银氨和亚铜氨（用于炔的鉴别）；与氨基钠（或钠）生成炔负离子及与卤代烷和羰基的反应。 4.双烯的1,2和1,4加成，Diels－Alder反应（和顺丁烯二酸酐生成白色沉淀，区别和分离用）。 Ch6： 1.不对称物质的判断，手性碳和手性分子，内消旋和外消旋，旋光性物质的含义。 2.R-S命名法及Fisher投影式。 Ch7： 1.芳香烃命名。 1.1环上的亲电取代反应（Fe催化卤代、硝化、磺化、傅克烷基和酰基化）、含a-H侧链的氧化和卤代（光或加热） 1.2两类定位基的经验规律，和苯环相连的第一个原子上均是单键为邻对位定位基（供电子基团），和苯环相连的第一个原子上有不饱和键为间位定位基（吸电子基团）；不符合规律的特殊基团：卤代基团是邻对位定位基但为吸电子、烯烃基团是邻对外定位基、－CF3和－CCl3吸电子且是间位定位基。 1.3萘的a位活泼，硝化反应，磺化反应（高温2位取代，低温1位取代），取代反应时有推电子基存在时同环反应、吸电子基异环反应。 2.芳香性（4n+2，共轭交替闭环，接近平面）。 Ch8： 主要了解IR和HNMR： HNMR： 氢组数和每组的氢个数，峰分裂（相邻C上氢的n＋1规律），谱图上这些信息的含义。 IR：羰基（1700左右）和羟基（3300，钝峰） Ch9： 1.亲核取代反应（水解、烷氧基取代可得混合醚、胺基取代、氰基取代及水解可得多一个碳的酸，和硝酸银反应区别不同的卤代物）。卤代烃的反应速度：烯丙型（包括苄基型） 烷烃型烯烃型。IBrCl。 2.消除反应（碱的醇溶液），查依采付规则。321级卤代烃。 3.与Mg反应的格氏试剂（二氧化碳再水解得多1个碳的酸，和醛酮化合物或环氧乙烷或烯丙型活泼卤代物可得到碳链的迅速增长——注意其在合成中的应用，特别在分子链增长时）。 4.单分子亲核取代SN1(先形成碳正离子)，双分子亲核取代SN2（构形反转）反应历程，见书P235。卤代烃的反应速度SN1：321级卤代烃；SN2：123级卤代烃（支链越多越近SN2反应越差）。 5.卤代烷制备（醇和氢卤酸，醇和卤化磷，醇和亚硫酰氯，氯甲基化反应）。 Ch10： 1.醇 1.1与碱金属反应生成氢气（有时可用于鉴别）； 1.2与无机酸反应：含氧酸成酯，氢卤酸取代（速度HIHBrHCl；302010）。 1.3脱水反应：浓硫酸170℃分子内脱水得烯，140℃分子间脱水得醚。 1.4氧化成酸或酮。（镉酸变绿色，可用于鉴别） 1.5邻二醇和和高碘酸作用断裂得产物醛或酮，频哪醇重排反应机理。 1.6醇的制备（烯烃水合和硼氢化、卤代烃的水解、醛酮还原、格氏试剂） 1.7掌握1、2、3级醇的区别（Lucas）和邻二醇区别、醇和酚区别；羟基越多，分子间氢键易成，沸点和水中溶解度也越大，而分子内成氢键则沸点降低（如酚的某些邻位取代物）。