分析化学 （科教版）第6章氧化还原滴定法课件.pptVIP

2.2 指示剂 3.2.1 自身指示剂 利用标准溶液或被滴物本身颜色指示滴定终点，称为自身指示剂。 例如：在高锰酸钾法滴定中，可利用稍过量的高锰酸钾自身的粉红色来指示滴定终点（此时MnO4-的浓度约为2×10-6 mol.L-1)。 例如：高锰酸钾溶液与碘溶液 紫色 无色 深棕色 无色 2.5×10-6mol/L→粉红色 2.5×10-6mol/L→浅黄色 有机溶剂中→鲜明紫红色 优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点 2.2.2 特殊指示剂 专属指示剂 可溶性淀粉与游离碘生成深蓝色络合物; 淀粉为碘法的专属指示剂； 当I2溶液的浓度为:5×10-6mol/L时即能看到蓝色 特点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法 例：淀粉 + I3－——深兰色配合物 （5.0×10-6mol/L→显著蓝色） 2.2.3 氧化还原指示剂 氧化还原指示剂的氧化态和还原态具有不同颜色。滴定中，化学计量点附近的电位突跃使指示剂由一种形态转变成另一种形态，同时伴随颜色改变。 指示剂的半电池反应： IOx ＋ ne IRed 指示剂选择原则：指示剂的变色电位在滴定的电位突跃范围内； 指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致。 2.3 滴定前的预处理 目的： 将待测组分氧化成高价态后用还原剂滴定；或是将待测组分还原为低价态后用氧化剂滴定。 预处理时所用的氧化剂或还原剂应满足下列条件： ①能将被测组分定量地氧化或还原； ②预氧化或预还原反应要迅速； ③剩余的预氧化剂或预还原剂应易于除去； ④预氧化或预还原反应具有好的选择性，避免其他组分的干扰。 例：铁矿中全铁含量测定 Fe3+——预还原处理Fe2+ K2Cr2O7 一次滴定测全铁 Fe2+ 2.4 常用氧化还原滴定方法 2.4.1 碘量法（Iodimetry） ⑴以碘为氧化剂，或以碘化物为还原剂进行氧化还原滴定的方法。 碘溶液的配制： 加入适量碘化钾， 使生成三碘络离子助溶。 I2 ＋ ＋ 2e I2是较弱的氧化剂，I－是中等强度的还原剂； 用I2标准溶液直接滴定还原剂的方法是直接碘量法； 在还原剂中加过量I2标准溶液，反应完全后用Na2S2O3标准溶液滴定剩余的I2标准溶液称为剩余碘量法（间接法1） 利用I－与强氧化剂作用生成定量的I2，再用Na2S2O3标准溶液与I2反应，测定氧化剂的方法称为置换碘量法（间接法2）。 间接碘量法的基本反应是： I2 ＋ 2S2O32－ S4O62－＋2I－ 反应在中性或弱酸性（pH9）进行： pH过高：3I2＋6OH－ IO3－＋5I－＋3H2O pH过低（强酸性）：Na2S2O3分解，I－易被氧化。 碘量法中的主要误差来源：①I2易挥发，②I－在酸性条件下容易被空气所氧化。 措施：加入过量KI，生成I3－络离子；氧化析出的I2立即滴定；避免光照；控制溶液的酸度。 碘量法中常用淀粉作为指示剂；间接碘量法应在近终点时加淀粉指示剂(避免吸附) 间接碘量法注意点： ① 防止副反应发生。控制好溶液的酸度，滴定须在中性和弱酸性溶液中进行。 ② 防止I2的氧化。为避免空气和直射阳光对碘的氧化，应使用碘量瓶，在滴定前密塞、封水和避光、室温放置，滴定时快滴慢摇，以减少I–与空气的接触。 ③ 防止I2的挥发。加入比理论量大2~3倍的KI，使之与I2形成溶解度较大的； I3-滴定应在室温下进行，不要剧烈摇动，以减少I2的挥发。 ④ 淀粉指示剂应在近终点时加入。因为当溶液中有大量碘存在时，碘被淀粉表面牢固吸附，不易与硫代硫酸钠立即作用，致使终点“迟钝”。 ⑵ Na2S2O3标准溶液的配制与标定 配制 ： ① 含结晶水的Na2S2O3·5H2O容易风化潮解，且含少量杂质，不能直接配制标准溶液。 ② Na2S2O3化学稳定性差，能被溶解O2、CO2和微生物所分解析出硫。因此配制Na2S2O3标准溶液时应采用新煮沸(除氧、杀菌)并冷却的蒸馏水。 ③ 加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性（抑制细菌生长），溶液保存在棕色瓶中，置于暗处放置8～12天后标定。 标定： ① 标定Na2S2O3 所用基准物有K2Cr2O7，KIO3等。采用间接碘量法标定。在酸性溶液中使K2Cr2O7与KI反应，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3 溶液滴定。 ② 淀粉指示剂应在近终点时加入，否则吸留I2，使终点拖后。 ③滴定终点之后，如经过5分钟以上溶液变蓝，属于正常，如溶液迅速变蓝，说明反应不完全