有机化学五章卤代烃.pptVIP

上述反应都是由试剂的负离子部分或未共用电子对去进攻C—X键中电子云密度较小的碳原子而引起的。这些进攻试剂都有较大的电子云密度，能提供一对电子给C—X键中带正电荷的碳，也就是说这些试剂具有亲核性，我们把这种能提供负离子的试剂称为亲核试剂。由亲核试剂的进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应。简称为SN（S—取代、N—亲核的）。 SN2反应的立体化学 1） 异面进攻反应（Nu-从离去基团L的背面进攻反应中心）。 2） 构型翻转（产物的构型与底物的构型相反即瓦尔登Walden转化）。 例如： 过渡态 SN2反应中的空间效应： 一般认为：立体效应的影响大于电子效应。 立体效应——?-C上的甲基能阻碍亲核试剂的接近,提高了反应的活化能而使反应速度降低。 电子效应——?碳原子上的氢被烷基取代后, ?碳原子上的电子云密度将增加，也不利于亲核试剂对反应中心的接近。 SN2反应的特点可总结如下： ① 反应是一步完成的，即旧键的断裂和新键的 形成同时进行； ②反应速率与卤代烷及亲核试剂的浓度都有关系 ，即双分子反应; ③反应过程中构型发生了完全转化。 ④不同卤代烃发生SN2反应的活泼性顺序为： 卤代甲烷 伯卤代烃 仲卤代烃 叔卤代烃。 3.总结 SN1反应 的条件： 叔卤代烃 、AgNO3 、强极性的溶剂（甲酸水 溶液中水解）等。 SN2反应 的条件： 伯卤代烃 、强碱性亲核试剂、弱极性的溶剂 （无水丙酮溶液中取代）等。 烯丙型、叔卤烷仲卤烷伯卤烷卤甲烷 卤甲烷伯卤烷仲卤烷叔卤烷 反应 活性 1、单分子历程。 2、分两步进行；生成碳正离子中间体。 3、外消旋化(构型不变和相反） 。 4、碳正离子重排。 1、双分子历程。 2、一步完成；生成过渡态。 3、构型转化。 机理 特点 SN1 SN2 类型 卤代烷亲核取代反应小结 有机物分子中脱去一个小分子（如X2、HX、H2O等） 后，生成不饱和化合物的反应。用E表示。 在发生消除时，总是在?位的H与X一起脱去，故又叫 ?－消除反应。 （二）、消除反应：(Eliminationreaction) 1、消除反应： 消除反应的方向：2°、3°RX脱卤化氢时，遵守扎依采夫（Sayzeff）规则——即 X 总是和含 H 少的?－H消除，生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。 不同烷基：烯丙基卤、叔卤＞仲卤＞伯卤代烷 不同卤素：RI＞ RBr＞RCl 不同β-H：30H＞20H＞10H 消除反应的反应活性： 在大多数情况下，卤烷的消除反应和取代反应同时进行的，而且相互竞争，哪种反应占优势则与分子的结构和反应条件有关。 经研究，影响SN反应和E反应主要有以下三个方面： 1、卤烷的结构 2、进攻试剂 3、反应温度 高温 低温 温 度 弱极性 强极性 溶 剂 弱亲核性 强碱性 强亲核性 弱碱性 亲核试剂 叔卤代烷 伯卤代烷 烃基结构 E SN 取代反应与消除反应比较 二、卤代烯烃和卤代芳烃的取代反应 1、乙烯型卤代烃： 2、烯丙型卤代烃： 3、孤立型卤代烃： (n ≥ 2 ) （一）分类 * * 第五章 卤代烃 Halohydrocarbon 5.1 卤代烃的分类和命名 卤代烃——烃分子中的氢原子被卤素取代后生成的化合物。 包括：氯代烃、溴代烃和碘代烃。 氟代烃的制法和性质比较特殊。 在卤烃分子中，卤原子是官能团。 一、卤代烃的分类 1.根据卤原子的数目不同分为单卤代烃和 多卤代烃； 2.根据卤原子不同又分为氟代烃、氯代烃、 溴代烃和碘代烃； 3.根据烃基不同分为卤代烷烃、卤代烯烃和 卤代芳烃； 卤代烷烃： R-X 卤代烯烃?:?? R-CH=CH-X????????????乙烯式 R-CH=CH-CH2-X???????烯丙式 R-CH=CH(CH2)n-X?? ≥2?????孤立式 卤代芳烃:?????????????? ??????????????????? 4.根据卤原子所连接的碳原子类型又分为伯卤 代烃、仲卤代烃和叔卤代烃。 二、卤代烃的命名 1.简单的卤代烃,根据烃基和卤素的名称称为 “卤（代）某烃”或称为“某基卤”。 CH2==CH—Cl 氯乙烯 CH3CH2CH2CH2Cl 正丁基氯 (CH3)3 C Br 叔丁基溴 CH3CHCH2Cl CH3 异丁基氯 （氯