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绿色化学法回收电子废弃物中铜和金 　　摘要：在地球矿产资源日趋耗竭的情况下，将电子废弃物作为二次资源回收再利用具有重要的现实意义。简要介绍目前四种回收电子废弃物中铜和金的绿色化学方法，并对其中涉及到的化学原理以及工艺特点作了较为详细的说明。 　　关键词：电子废弃物；铜；金；绿色化学法 　　文章编号：1005–6629（2013）8–0073–03 中图分类号：G633.8 文献标识码：B 　　随着电子工业技术的迅猛发展及电子产品需求市场的不断膨胀，电子产品的数量也迅速增长。据2010年联合国环境规划署发布的报告，我国已成为世界第二大电子垃圾生产国，每年生产超过230万吨电子垃圾，仅次于美国的300万吨。到2020年，我国的废旧电脑将比2007年翻一番到两番，废弃手机将增长7倍。据估计，目前全世界70%的电子垃圾被运往中国进行处理。由于电子废弃物中含有大量的重金属（如汞、铅、镉等）、多氯联苯及卤素阻燃剂，按照《巴塞尔公约》附录中的规定，被列为危险废物[1]。换一个角度来看，电子废弃物又不是一种简单的普通废弃物，而是一个含有金、银、铂、铑等贵金属及铜、铁、镍等基本金属的资源富集体。据统计[2]，1吨随意搜集的电子板卡中含有约272 kg的塑料、130 kg铜、0.45 kg金、41 kg铁、30 kg铅、20 kg锡、18 kg镍和10 kg锑。因此，在地球矿产资源日趋耗竭的情况下，将电子废弃物作为二次资源回收再利用具有重要的现实意义。 　　电子废弃物中金属回收的工艺流程如图1所示。其工艺可分为前处理及后续处理2个阶段。前处理指机械处理方法，后续处理包括火法冶金、湿法冶金和生物方法等。回收的意义在于减少污染，节约能源。绿色化学是设计和研究没有或尽可能小的环境副作用的、并在技术上、经济上可行的化学过程。因此，本文拟从可持续发展的角度出发，着重介绍电子废弃物的后续处理步骤，即绿色化学法回收电子废弃物中的铜和金。 　　1 铜回收 　　铜作为印刷线路板中含量最高的基本金属，其回收受到人们广泛的关注。目前化学法回收铜常用的方法有硝酸-硫酸法和氨水-氯化铵法。尽管这些方法对铜的回收率较高，而且试剂价格便宜，但由于在回收铜过程中会产生氮氧化物和氨气，易造成二次污染。以下介绍两种绿色化学方法回收铜，即双氧水法[3]和氯化铜法[4]。 　　1.1 双氧水法 　　双氧水的学名是过氧化氢，呈弱酸性。中学实验室常用过氧化氢制取氧气。它的分子是由2个氢原子和2个氧原子构成的，化学式为H2O2。从化学式可看出分子中比水分子多一个氧原子，具有很强的氧化性。双氧水发生氧化反应后生成的是无任何毒害、无任何污染的水，不会形成二次污染。双氧水法回收铜的主要成分为H2SO4和H2O2。 　　1.1.1 双氧水法溶铜原理 　　硫酸-双氧水溶液通过氧化还原反应回收电子废弃物中的铜。过氧化氢在酸性条件下有很强的氧化性，易分解出原子态氧，将铜氧化成氧化铜。 　　H2O2→H2O+[O] （1） 　　Cu+[O]→CuO （2） 　　CuO+H2SO4→CuSO4+H2O （3） 　　总的反应式为： 　　H2O2+Cu+H2SO4→CuSO4+2H2O （4） 　　由方程式（4）可以看出，溶铜过程中，双氧水和硫酸不断消耗，生成蓝色的硫酸铜水溶液。硫酸-双氧水溶液组成非常简单，反应后的产物只有硫酸铜。反应液经过回收铜处理后可以得到纯度很高的硫酸铜晶体，整个工艺过程中无废水排放，对环境友好。 　　纯净的硫酸-双氧水溶液是稳定的，但当溶液中重金属离子铜的浓度逐渐增大时，将加速双氧水分解，造成双氧水用量的增大，提高了该工艺的生产成本。因此，解决溶液的稳定性是决定该法发展前途的关键。 　　1.2 氯化铜法 　　酸性氯化铜溶液因具有溶铜速度快，稳定、易控制及容易再生等优点，普遍应用于目前的印刷线路板（PCB）的蚀刻工序中。酸性氯化铜溶液的主要组成为HCl和CuCl2。 　　1.2.1 氯化铜法溶铜原理 　　铜原子的最外两层的电子结构为3s23p63d104s1，10个d电子中有一个比较容易激发到最外层，因此铜的价态主要是+2和+1。当具有孤对电子的Cl-与具有空轨道的Cu2+或Cu+相遇时，形成配位数不等的络离子。 　　Cu2+在水溶液中形成[Cu（H2O）4]2+，当加入盐酸时，溶液由蓝变绿，最后形成黄色或棕黄色的溶液。这是由于Cl-逐渐取代了[Cu（H2O）4]2+中的H2O而形成黄色的[CuCl4]2-的结果。[Cu（H2O）4]2+与[CuCl4]2-并存时溶液呈绿色。 　　[CuCl4]2-的络合反应为： 　　Cu2++4Cl-→[CuCl4]2- （5） 　　当酸性氯化铜溶液与单质铜接触时会发生如下反应： 　　Cu+[CuC