第一篇硫酸第二章修改.pptVIP

第2章 硫铁矿焙烧制二氧化硫炉气 2.1 原料及其预处理 2.2 硫铁矿焙烧理论基础 2.3 硫铁矿沸腾焙烧 2.4 热能回收及烧渣利用 2.1 原料及其预处理 生产硫酸的原料 硫铁矿：主要成份是FeS2。 磁硫铁矿：主要成份为Fe7S8。含S量越高，锻烧时放热越多。两种矿含S量相同时，磁硫铁矿锻烧放热量比普通硫铁矿高30%左右。自然开采的硫铁矿都含有很多杂质，使矿呈灰、褐、黄铜等不同颜色。通常含硫量只有30%~50%。 硫磺：使用天然硫磺生产硫酸最好，但我国矿少。 其它原料：硫酸盐、冶炼烟气、含硫工业废料等。 硫铁矿的处理 ： ①硫铁矿的破碎②筛分③配矿④脱水 配矿应考虑： ①贫矿与富矿搭配，以便混合矿中含硫量恒定。 ②为保证燃烧稳定性，含煤硫铁矿与普通硫铁矿搭配，使混合矿中含碳量小于1％ ③有害杂质含量在配矿时应符合规定限量，如高砷矿与低砷矿搭配,含水多矿与含水少矿适当配合. ④有无足够之供应量，并兼顾其成本 配矿不仅可充分合理利用资源，且对稳定生产、降低有害杂质，以及提高硫的烧出率都十分重要。 脱水 块矿一般含水量在5％以下，层砂含水量低的也在8％以上，高的可达15％~18％。沸腾炉干法加料要求含水量在8％以内，水量过多，不仅会造成原料输送困难，而且结成的团矿入炉后会破坏炉子的正常操作。因此，干法加料应对过湿的矿料进行干燥，通常采用自然干燥，在大型工厂采用专门设备(如滚筒烘干机)烘干。 2.2硫铁矿的焙烧 2.2.1 硫铁矿焙烧原理 2.2.2 焙烧方法 2.2.3 焙烧过程 2.2.4 反应速度的影响因素 2.2.1 硫铁矿焙烧原理 2.2.1.1 反应热力学 主要反应： Ⅰ 2FeS2=2FeS+S2 △H298O=295.68kJ 对Ⅰ，在不同温度段分解产物不同。 FeS2=FeS（1+x）+1/2（1-x）S2 温度高于400℃，反应开始缓慢进行，500 ℃是较为显著。 T900 ℃，x≤1； T=900 ℃，x=0。 Ⅱ S2+2O2=2SO2 △H298O=-724.07kJ （快）4FeS+7O2=2Fe2O3+4SO2 △H298O=-2453.30kJ 2.2.1 硫铁矿焙烧原理 2.2.1.1 反应热力学 主要反应： 当较温度较高，空气过剩量小时，有部分Fe3O4(棕黑色） 3FeS+5O2=Fe3O4+4SO2 △H298O=-1723.79kJ 总反应式为：4FeS2+11O2==8SO2+2Fe2O3 (1-2-6) 3FeS2+8O2==6SO2+Fe3O4 (1-2-7) 过程中的副反应： Ⅰ SO3和硫酸盐的生成 Ⅱ 高温下矿石与烧渣反应 Ⅲ 与Cu、Zn、Co、Pb、As、Se等反应生成氧化物或硫酸盐 Ⅰ生成三氧化硫及硫酸盐的反应 反应过程为二氧化硫在三氧化二铁的催化作用下被氧化为三氧化硫 2SO2+O2=4SO3 生成的三氧化硫与三氧化二铁或四氧化三铁反应生成硫酸铁和硫酸亚铁 3SO3+Fe2O3＝Fe2（SO4）3； Fe3O4+4 SO3= Fe2（SO4）3+FeSO4 在温度高于650℃时，生成的硫酸铁及硫酸亚铁可分解为SO2、SO3及铁氧化物。钙、镁、钡等金属的碳酸盐在高温下分解出CO2和相应的氧化物，这些氧化物又与三氧化硫反应生成硫酸盐。 Ⅱ高温下矿石与矿渣间的相互反应 反应式如下。 FeS2+16Fe2O3＝11Fe3O4+2 SO2 (1-2-13) FeS+10 Fe2O3＝7 Fe3O4+SO2 (1-2-14) FeS2+5 Fe3O4＝16FeO+2 SO2 (1-2-15) FeS2+3 Fe3O4＝10FeO+SO2 (1-2-16) 在这些反应中，生成的低价铁氧化物易被氧再氧化为高价铁氧化物，然后再与二硫化铁反应，如此形成循环。就其实质而言，铁氧化物成为反应系统中氧的载体和贮蓄库。 Ⅲ硫铁矿中的杂质在焙烧过程中转化为氧化物 一般矿石中所含铜、铅、锌、钴、镉、砷、硒等的硫化物．在焙绕后有一部分成为氧化物。其中铜、锌、钴、镉的氧化物均留在矿渣中，而氧化铅、三氧化二砷及二氧化硒则部分气化，随炉气进入后续工序。如矿石中含有氟化物，则亦会有一部分分解进入炉气中。 2．2．1．2 反应动力学 提高反应速率的主要途径 在实际生产中，反应温度高于700℃，硫铁矿焙烧属氧扩散控制。此时反应总速率主要由反应温度、颗粒粒度、气固相相对运动速度、气固相接触面积等决定。提高反应速率的主要途径为以下几方面。 (1