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高掺量石灰石生产复合水泥研究
高掺量石灰石生产复合水泥研究
摘要:本文通过大量试验,系统地研究了石灰石混合材掺量对水泥一些性能的影响,并分析了产生各种影响的原因。结果表明,掺有石灰石的硅酸盐水泥具有很好的物理性能,认为高石灰石掺量下,水泥28d强度大幅度下降的问题可以通过多种混合材复掺、使用矿渣微粉和降低水泥细度来调节。试验表明,高掺量石灰石做混合材用于生产复合水泥方案是可行的。
关键词:石灰石 需水量 凝结时间 流动度 强度
0 前言
石灰石用作水泥混合材在国内外得到广泛重视,试验表明[1,2,3],石灰石并非完全是一种惰性混合材,它具有加速效应、活性效应、形态效应和优异的微集料效应,在水泥中掺加适量的石灰石可提高水泥早期强度、改善水泥和易性和保水性。众所周知,石灰石掺量过大,对水泥后期强度影响极大,正是由于这一原因,水泥生产中石灰石的掺量收到了很大的限制。本文通过试验,对高掺量石灰石生产复合水泥进行研究,以供指导实际生产。
1 试验原料
试验主要原料产地及化学分析见表1。
表1 试验主要原料产地及化学分析
2 试验方法
将试验用原料烘干、破碎、混匀后,按照一定配比称量,采用统一试验小磨混合磨制相同时间。由于石灰石与熟料混合粉磨,石灰石在不同程度上会阻碍熟料的粉磨[4,5,6],导致水泥比表面积虚高,所以这里暂不考虑比表面积和颗粒级配对水泥性能的影响,只将80μm筛余控制在8%左右。
强度按照GB/T 17671-1999《水泥胶砂强度检验方法》检验,标准稠度需水量、凝结时间、安定性按照GB/T 1346-2011《水泥标准稠度用水量、凝结时间、安定性检验方法》检验,0.08mm细度按照GB/T 1345-2005《水泥细度检验方法筛析法》检验,流动度按照GB/T 2419-2005《水泥胶砂流动度测定方法》检验。
3 石灰石单掺对水泥性能的影响
试验用4%、6%、8%、10%、15%、20%、25%、30%、40%等量取代熟料,其配比及结果见表2。
表2 石灰石单掺配比及试验结果
3.1 对细度的影响
从试验结果可以看出,随着石灰石掺量的增加,水泥80μm筛余增加,尤其是超过15%以后,更加明显。其主要原因是因为石3.1灰石和熟料混合粉磨时发生明显选择性磨细, 熟料促进石灰石的粉磨, 石灰石则对熟料粉磨有一定阻碍作用,吴建其、蒋琼等人的研究已经证明了这一点。
3.2 对需水量和凝结时间的影响
随着石灰石的增加,水泥的需水量逐渐减小,分析其主要原因是一方面水泥细度变粗,致使需水量减少,另一方面由于掺入石灰石后,石灰石颗粒表面光滑,水份在其表面附着力小,又由于石灰石粉中含有大量小于10μm的颗粒,这些细微颗粒填充水泥颗粒堆积的间隙,排出了水泥颗粒堆积间隙的水,导致需水量下降。石灰石掺量在10%范围内,水泥凝结时间有下降趋势,但超过10%以后,水泥凝结时间延长,尤其是掺量在20%是,水泥凝结时间已经超过了熟料本身的凝结时间。凝结时间主要受水泥中熟料细微颗粒的相对含量影响,尤其是20μm以下的颗粒,对其影响更大。由于混合粉磨时发生选择性细磨,水泥中熟料细微颗粒的相对含量会随着石灰石掺量增加而降低。在石灰石掺量较低时, 熟料细微颗粒相对含量变化不大, 且石灰石本身具有加速效应和活性效应,促进了熟料中C3S和C3A的水化,导致凝结时间缩短。当掺量超过20%时, 由于熟料的相对含量和熟料细微颗粒的相对含量均大幅度下降,所以凝结时间有明显增加的变化。
3.3 对水泥抗压强度的影响
随着石灰石掺量的增加,水泥的3d抗压强度在8%以内有增加的趋势,但石灰石掺量超过15%时,其3d抗压强度略低于熟料的3d抗压强度,随着其掺量的进一步增加,其3d抗压强度也明显降低,大约每增加5%,其3d抗压强度降低2-3MPa。水泥的28d抗压强度一直呈下降趋势,尤其是掺量超过20%以后,28d抗压强度急剧下降。石灰石做水泥混合材对水泥强度的影响主要有两方面因素:一方面是石灰石在浆体中可以参与水化反应,生成早强型矿物碳铝酸钙,促进早期强度发展,且石灰石细粉在液相中起到了“晶核”作用,使水泥浆体密实度增加,这种微集料作用在一定程度上可以超过一些火山灰性材料;其次由于石灰石掺量的增加,水泥中熟料的相对含量减少,同时石灰石粉的需水量小于水泥的需水量,在水灰比不变的情况下,随着石灰石掺量的增加,水泥浆体中毛细孔的含量也随之增加,所以导致水泥后期强度有所降低,另一方面,石灰石粉体的颗粒形貌也是导致水泥后期强度降低的一个重要因素[7]。
3.4 对流动度的影响
随着石灰石掺量的增加,水泥胶砂流动度先呈递减趋势,而后又呈上升趋势。影响水泥胶砂流动度的因素主要有胶砂比、水灰比、水泥
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