分析化学第五版第5章酸碱滴定法.ppt

第5章 酸碱滴定法 p110 5.1 溶液中的酸碱反应与平衡 5.2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数 5.3 溶液中H+浓度的计算 5.4 对数图解法 5.5 酸碱缓冲溶液 几个重要的基本概念: 理想溶液与实际溶液： 活度(ai=?ici )：化学反应中表现出来的有效浓度(?i：活度系数) 酸度(pH)与酸的浓度(酸的分析浓度)： 碱度(pH或pOH)与碱的浓度(碱的分析浓度)： 分析浓度(c)：在一酸碱平衡体系中，某组分的所有存在形式的总浓度； 平衡浓度([ ])：该组分的某存在形式在平衡体系中的浓度； 一、离子的活度与活度系数 由于离子在化学反应中的活度与实际浓度存在一定差别，二者的关系可表示为： 当离子强度较小时，不考虑水化离子的大小，按极限式计算： 阅读教材p111例1和例2，总结计算结果! 酸碱质子理论 酸碱的定义：凡是能给出质子的物质都是酸，凡是能接受质子的都是碱。 共轭酸碱对：酸和碱都不是孤立的 酸碱存在形式：分子；阴、阳离子；质子论中没有盐的概念。 酸碱反应 HF F - + H+ H2PO4- HPO42- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ NH4+ NH3 + H+ 2、酸碱溶质与溶剂分子间的反应：一元弱酸(碱)的离解反应——溶质的解离常数 H2O + H2O H3O+ + OH- (25 ℃) 例：HF在水中的离解反应 半反应： HF F－ + H＋ 半反应： H＋ + H2O H3O+ 总反应： HF + H2O F－ + H3O＋ 简写： HF F－ + H＋ 对于多元酸碱，其解离反应： pKb1 + pKa3 = 14.00 pKb2 + pKa2 = 14.00 pKb3 + pKa1= 14.00 H++OH- H2O HAc+OH- Ac-+H2O NH3+HAc NH4++Ac- 活度常数K?与温度有关： 设反应为：HA+B HB++A- 浓度常数Kc： 例：HAc H++Ac-（Ka=1.8×10－5） 5.2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数的计算 p116 一、一元弱酸体系 已知HAc的Ka=1.75×10-5 ※ 结 论： HF的分布分数图（pKa=3.17） HCN的分布分数图（pKa=9.31） 假设H+, A-等离子不能穿透隔膜，而HA分子可自由通过隔膜。平衡时, 隔膜两边HA浓度相等，[HA]血=[HA]胃 阿司匹林(乙酰水杨酸)一种弱酸(pKa=3.5)。 计算阿司匹林在胃中的吸收比率。 5.2.2 多元弱酸溶液1. 二元弱酸H2A 两级离解： 例：计算pH 5.0时，0.10 mol/L草酸溶液中C2O42-的浓度。(Ka1=5.9×10-2, Ka2=6.4×10-5) ※ 分析与结论： H2CO3的分布分数图 酒石酸(H2A)的δ -pH图 2. 三元弱酸溶液： 磷酸(H3PO4)的分布系数图 例：H3PO4的pKa1=2.12 pKa2=7.20 pKa3=12.36 1）pH=4.6时溶液中的主要存在形式？ 2）pH=7.2时溶液中的主要平衡关系是？ 3）pH=7.0时[H3PO4]/[PO43-]是多少？ 4）[H3PO4]=[HPO42-]、[H2PO4-]=[HPO42-]、[H2PO4-]最大时溶液的pH值各是多少？ 解：2.12pH 4.67.20主要存在形式H2PO4- ； 主要平衡关系：H2PO4- →HPO42- + PO43- [H3PO4]/[PO43-]=100.68 ； pH=4.66、7.20；4.66 思考题 1. H3AsO4的pKa1~pKa3分别为2.2、7.0、11.5。 pH=7.0时[H3AsO4]/[AsO43-]是多少？ 2. 二乙三胺五乙酸（H5L）的pKa1~pKa5分别为1.94、2.87