第10章-配位滴定法.pptVIP

三、 金属指示剂的封闭现象 有的金属指示剂与某些金属离子形成配合物的稳定性大于EDTA与金属离子形成配合物的稳定性，即 ;当游离的金属离子M被EDTA配位后，MIn中的金属离子M无法及时地被EDTA置换出来;到达化学计量点时不发生颜色变化 无终点或终点不敏锐，或严重拖后，这种现象称为金属指示剂的封闭现象。 MY MIn K K ￠ ￠ 产生原因和消除方法 产生原因： 1.干扰离子： KNInKNY →指示剂无法改变颜色 消除方法：加入掩蔽剂 例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，Al3+ 以消除其对EBT的封闭 产生原因和消除方法 产生原因： 2.待测离子： KMInKMY →M与In反应不可逆或过慢 消除方法：返滴定法 例如:滴定Al3+定过量加入EDTA，反应完全后再加入EBT，用Zn2+标液回滴 四、常用的金属指示剂 1. 铬黑T（EBT） 2. 钙指示剂（NN） 3. 二甲酚橙（XO） 1. 铬黑T（EBT） 终点：酒红→纯蓝 适宜的pH：8～10（碱性区） 缓冲体系：NH3-NH4Cl 封闭离子：Al3+,Fe3+,Cu2+,Ni2+ 掩蔽剂：三乙醇胺，KCN 2. 钙指示剂（NN） 终点：酒红→蓝 适宜的pH范围 12～13（碱性区） 调节酸度：NaOH溶液 封闭离子：Al3+,Fe3+,Cu2+,Ni2+, Co2+, 掩蔽剂：三乙醇胺，氟化胺 3. 二甲酚橙（XO） 终点：紫红→亮黄 适宜的pH范围 6.0（酸性区） 缓冲体系：HAc-NaAc 封闭离子：Al3+，Fe3+，（Cu2+，Co2+，Ni2+） 掩蔽剂：三乙醇胺，氟化胺 第五节 滴定液 一、 0.05mol/L EDTA滴定液的配制和标定 二、 0.05mol/L Zn滴定液的配制和标定 一、 0.05mol/L EDTA滴定液的配制和标定 1.配制 乙二胺四乙酸在水中溶解度小，不能直接使用，所以常用其二钠盐配制滴定液。配制浓度约0.05mol/L的溶液，取 19g，溶于300mL的温蒸馏水中，冷却后用水稀释至1L，摇匀，贮存于聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中，待标定。 O H 2 Y H Na 2 2 2 . 2.标定 基准物：ZnO或Zn粒，以HCl溶解 指示剂：EBT 酸 度：pH 8.0~10.0 氨性缓冲溶液 终 点：酒红——纯蓝 2.标定 Z n 2 + + E B T Z n - E B T Z n 2 + + Y Z n Y Z n - E B T + Y Z n Y + E B T 酒红 纯蓝 （1）原理 2.标定 （2）步骤 精密称取于800℃灼烧至恒重的基准ZnO约0.12g，加稀盐酸3mL使溶解，加蒸馏水25mL与pH＝10的氨－氯化铵缓冲液10mL，再加少量铬黑T指示剂，用EDTA滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色即为终点。 （3）计算 EDTA ZnO 3 ZnO EDTA V M 10 m c × = 二、 0.05mol/L Zn滴定液的配制和标定 1.配制 取硫酸锌15g，加稀盐酸10mL与水适量使溶解，加水至1000mL，摇匀即得浓度约为0.05mol/L的锌溶液，待标定。 2.标定（对比法） 标准溶液：EDTA滴定液 指示剂：EBT 酸 度：pH 8.0~10.0 氨性缓冲溶液 终 点：酒红——纯蓝 2.标定（对比法） 纯蓝 酒红 Z n 2 + + E B T Z n - E B T Z n 2 + + Y Z n Y Z n - E B T + Y Z n Y + E B T （1）原理 2.标定（对比法） （2）步骤 精密移取待标定锌溶液25.00mL，加甲基红指示剂1滴，滴加氨试液至溶液呈微黄色，再加蒸馏水25mL、氨－氯化铵缓冲液10mL与铬黑T指示剂数滴，然后用EDTA滴定液滴定至溶液由紫红色恰变为蓝色即为终点。 (3)计算 EDTA ZnO 3 ZnO EDTA V M 10 m c × = 第六节 应用实例 一、 水的总硬度测定 二、 血清钙的测定 三、 铝盐的测定 一、 水的总硬度测定 水的硬度是指溶解于水中的钙盐和镁盐的含量。 含量越高即表示水的硬度越大。 水的硬度表示方法为： 将水中所含Ca2+、Mg2+的总量，折算成的CaCO3的质量，以每升水中含有多少毫克CaCO3表示硬度， 单位为mg/L。或用CaCO3 ppm表示，即每升水中含1mgCaCO3则为1ppm。 一、 水的总硬度测定 滴定前 酒红 M g 2 + + E B T M g - E B T 终点时 纯蓝 M g - E B T + Y M g Y + E B T C a 2 + +