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第七章 溶液中的氧化还原反应 电极电势概念与应用 习题 P307 4、6、8、11、12、15、19、20、23、25 氧化还原反应 定义 反应物之间有电子传递的化学反应 氧化还原反应是化学中最重要的反应 生物体的发生、发展和消亡 化工原料的生产、提取，能源的获得 整个化学学科的启蒙、发展 本章知识点 氧化数与方程式的配平 原电池与电极电势 氧化还原反应的方向和限度 化学电源 7.1 氧化还原反应与原电池 i) 氧化还原、化合价和氧化数 术语 氧化剂 被还原 生成 还原产物 还原剂 被氧化 生成 氧化产物 化合价 1948年引入，几十年来不断修正补充 出发点 在化合物中，各元素原子对电子的结合能力不同，共用电子对偏向一方，从而导致各原子带有一定程度的形式电荷 定义（IUPAC，1970） 氧化数 化合价是微观概念，确定化合物中各元素的化合价，必须熟悉其微观结构 氧化数 根据化合物的化学式，按照一定规则确定的各元素的形式电荷数 确定氧化数的规则 单质原子的氧化数为零；单原子离子的氧化数等于离子电荷 离子团中各元素的氧化数之和等于离子团电荷，中性分子中各元素氧化数之和为零 F在化合物中的氧化数为-1，碱金属和碱土金属在化合物中的氧化数为+1和+2 H在化合物中氧化数一般为+1 O在化合物中氧化数一般为-2 确定氧化数 氧化数 元素的氧化数可以为正数、负数和0，甚至可以为分数 氧化数的补充说明 元素最高化合价+8 RuO4、H4XeO6 氧化数可以相当高 CrO5、K2Cr2O12 自由基或有机原子团的氧化数可整体看作-1或+1 N(CH3)3：CH3(+1)，N(-3) Fe(C5H5)2：C5H5(-1)，Fe(+2) 氧化数与氧化还原反应 基于氧化数的氧化还原的定义 氧化：氧化数增加的过程 还原：氧化数降低的过程 氧化还原反应 在反应过程中，元素的原子（离子）的氧化数发生变化的化学反应，称为氧化还原反应 反应过程中，氧化和还原必然同时发生 氧化剂、还原剂；氧化产物，还原产物 自氧化还原反应 自氧化还原反应：氧化和还原发生在同一化合物中 2KClO3 = 2KCl + 3O2 4CuO = 2Cu2O + O2 歧化反应：氧化和还原发生在同一化合物的同一元素中 Cl2 + H2O = HCl + HClO 氧化还原电对 对于反应 Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+ Cu2+/Cu，Zn2+/Zn称为氧化还原电对 氧化态Cu2+(Zn2+)与还原态Cu(Zn)构成共轭关系 氧化还原反应实质是两个(或更多)电对作用的结果 共轭关系可用半反应式表示 Cu2+ + 2e- = Cu，Zn2+ + 2e- = Zn 一般形式：氧化态 + ze- = 还原态 电对一般采用 氧化态/还原态 形式给出 Cu2+/Cu，Zn2+/Zn，O2/H2O2，Cl2/Cl- ii) 氧化还原方程式的配平 氧化还原方程式配平的要求 物料平衡 方程式左右参与反应的各类原子数目相等 电荷平衡 I2 + 6OH- = I- + IO3- + 3H2O 3I2 + 6OH- = 5I- + IO3- + 3H2O 注意结果的合理性 2MnO4- + 6H+ + 3H2O2 = 2Mn2+ + 6H2O + 4O2 2MnO4- + 6H+ + 5H2O2 = 2Mn2+ + 8H2O + 5O2 氧化还原方程式配平的方法 初级方法 观察法 2H2 + O2 = 2H2O 试凑法 Cu + 2H2SO4 = CuSO4 + SO2 + 2H2O 高级方法 氧化数法（化合价升降法） 离子-电子法 方法一：氧化数法 配平原则 被氧化的元素原子氧化数的升高总数 等于 被还原的元素原子氧化数的降低总数 步骤 写出未配平的基本反应式，在涉及氧化还原过程的有关原子上方标出氧化数 计算相关原子氧化数上升和下降的数值 按照最小公倍数原则，得到氧化剂和还原剂的化学计量数 根据物料和电荷平衡，配平未参与氧化还原的原子 氧化数法配平氧化还原方程式 例7.1：HNO3与S的反应 氧化数法配平氧化还原方程式 例7.2：配平稀HNO3与Cu的反应： Cu + HNO3= Cu(NO3)2 + NO 氧化数法配平氧化还原方程式 例7.3：配平I2在碱性环境下的歧化反应： I2 + KOH = KI + KIO3 氧化数法配平氧化还原方程式 例7.4：HNO3与As2S3的反应 自我练习(须适当补充反应物或生成物) KCrO2 + H2O2 = K2CrO4 + H2O Cu2S + HNO3 = Cu(NO3)2 + S + NO 方法二：离子-电子法 又称为半反应法，用于难以确定氧化数的场合，也常用于溶液中的离子反应 配平原则：得失电子数相等 步骤 用离子式写