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关于丙烯中微量水测定方法改进 　　[摘 要]本文采用高分辨率卡尔费休库仑法微量水测定仪配合金属浴加热器，对丙烯中水含量进行分析，检出限可达到1ppm，操作简便，分析速度快，结果准确。 　　[关键词]丙烯 微量水 卡尔费休仪 金属浴加热器 　　中图分类号：TD965 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2014）13-0250-02 　　1、引言 　　液体丙烯中微量水含量是工业丙烯生产及使用中严格控制的关键指标之一。特别是聚丙烯生产中丙烯含量要求小于5ppm，丙烯中水含量的大小直接影响三剂的配方，甚至使聚合不反应，以及产生粘料等造成质量的不合格，因此，如何准确分析丙烯液相中水含量成为判定丙烯质量的焦点问题。对于聚合级丙烯中微量水的分析，国内普遍采用的分析方法主要有：露点法、卡尔?费休库仑法。露点法适用于永久气体测定。GB3727-2003中采用卡尔?费休库仑法，即丙烯液体在采样瓶内气化后，通过一个30～40℃的水浴之后进样检测，由于气化过程中温度变化导致气相中水分含量与液相中水分含量不等，因而检测结果不能真实反映液体中丙烯中水含量。为此，本文利用金属浴加热器将液体丙烯及其所含微量水转化为气体后，库仑法检测气化后的所有气体而达到准确定量液体丙烯中的微量水的含量。其准确性和再现性达到了检验要求。 　　2、 实验部分 　　2.1 方法原理 　　采样钢瓶取得有代表性的液态样品，经过金属浴电热进样器转化为等组成、恒温、恒压、可控制流速的气态物质通入卡尔?费休水分仪，依据法拉第电解定律，在卡尔费休水分仪上读取样品中的微量水含量。在此方法中，液体以蒸出的速度滴入一个加热容器，因此，在任何时刻，容器内没有多少液体。闪蒸的方法在有机反应中能保证有机物尽可能少的分解，在处理液态烃类物质时，能够保证液态烃类物质等组成气化，即气化后的烃类组成特别是其中微量杂质含量与其在液态时组成完全相同。 　　对照下图气路说明：自右向左，采样钢瓶中的液态丙烯经过采样钢瓶出口阀（此时采样钢瓶出口阀应该全开并且必须出口向下），经过120℃的金属浴加热器气化，经流量调节阀控制流速后转变为等组成、恒温、恒压、流速??定的气态样品，样品流经质量流量计测定并显示流速和总量，经过两位三通电磁阀切换进样和放空。 　　2.2 仪器与试剂 　　BY-05M金属浴加热器（哈尔滨天龙仪器制造有限公司）； 　　831库仑法卡尔费休仪（瑞士万通），具有自动延时滴定功能，检测下限可达到1ppm； 　　250mL丙烯采样钢瓶； 　　卡尔费休试剂； 　　蒸馏水，符合国标规定的二级水。 　　2.3 试验方法 　　2.3.1 将金属浴加热器与卡尔费休水分仪连接。 　　2.3.2 将闪蒸进样器接通电源，恒温至120℃。 　　2.3.3 卡尔费休水分仪开机自检，当仪器稳定后，出现“OK”状态时，按延时：按表1设定数值，选择好计算公式。 　　2.3.4 将采样钢瓶出口朝下与闪蒸进样器进样口连接，确保液体物质直接进入金属浴加热器，确认进样切换阀处于“放空”状态，打开钢瓶阀和“流量调节”阀，放空10min，关闭“流量调节”阀。 　　2.3.5 将进样口切换阀切换到“进样”状态，小心调节“流量调节”阀，控制流速为2.0L/min左右，置换5min。 　　2.3.6 将“进样切换”阀切换到“放空”状态，金属浴加热器按“复位”键，当水分分析仪稳定时，按“START”键。将“进样切换”阀切换到“进样”状态。 　　2.3.7 延时结束前10s，将“进样切换”阀切换到“放空”位，读取累计流量，计算进入卡尔费休水分仪中丙烯的质量，得到分析结果。 　　2.3.8 分析时，刚开始由于系统水份的影响使结果偏大，应弃去，取连续三次平稳值的平均值。 　　2.3.9 分析结束，关闭钢瓶开关，在“放空”状态打开“流量调节”阀，将闪蒸进样器中残留的样品放掉并用氮气进行吹扫。 　　2.4 计算结果 　　丙烯的质量（g）=显示流量（L）×转换系数×丙烯密度（g/L） 　　将得到的丙烯质量输入到卡尔费休仪中，即可得到丙烯中水分的含量。 由于流量计出厂时用氮气标定，氮气对于其他各种气体有相应的转换系数，见表2 　　2.5 样品测定 　　对液态丙烯样品微量水进行平行分析测定 　　可以看到测试RSD在5%以内，说明仪器稳定性、分析结果的精密度符合要求。 　　3、影响微量水分析的主要因素 　　3.1 取样的控制 　　采样前应对采样钢瓶用氮气置换至少5分钟，充分置换采样钢瓶内部或阀口吸附的水分。采样口必须先清理干净，不得有污水，必须处理干净后方可开阀放空，丙烯放空时间至少3分钟以上，避免采样口有污水或采样管储存死角丙烯，使采样不具有代表性。采样时，样品置换采样钢瓶应彻底，至少3次，