第十八章 气相色谱法.ppt

第十八章 气 相 色 谱 法第 一 节 概 述 气相色谱法（gas chromatography，GC）： 以气体为流动相的色谱分析法称为气相色谱法。 一. 气相色谱法的分类 根据所用的固定相不同可分为： 气—固色谱、气一液色谱。 按色谱分离的原理可分为： 吸附色谱 和 分配色谱。 根据所用的色谱柱内径不同又可分为： 填充柱色谱和毛细管柱色谱。 二. 气相色谱法的特点 具有分离效能高、灵敏度高、选择性好、分析速度快、 用样量少等特点，还可制备高纯物质。 在仪器允许的气化条件下，凡是能够气化且稳定、不 具腐蚀性的液体或气体，都可用气相色谱法分析。 沸点过高难以气化、遇热不稳定易分解的化合物，则 需通过化学衍生化的方法，使其转变成易气化或热稳定的 物质后再进行分析。 1. 高效能、高选择性 性质相似的多组分混合物：同系物、 同分异构体等；分离制备高纯物质，纯度可达99.99%。 2．灵敏度高 可检出10-13-10-11g的物质； 3．分析速度快 几分钟到几十分钟； 4．*应用范围广 低沸点、易挥发的有机物和无机物 （主要是气体）。 局限性：不适于高沸点、难挥发、热稳定性差的高分子化合物和生物大分子化合物分析。 三. 气相色谱仪主要组成部件及分析流程 气相色谱分析是在气相色谱仪上进行的。 一般气相色谱仪由五个部分组成： 1. 气路系统：气源、气体净化、流量控制和测量装置。 2. 进样系统：进样器、气化室和控温装置。 3. 分离系统：色谱柱、柱箱和控温装置。 4. 检测系统：检测器和控温装置。 5. 记录系统：记录仪或数据处理装置。 载气（N2 、H2、Ar）由高压钢瓶→经减压、净化、调节和控制流量→色谱柱；待基线稳定后 →进样，样品经气化室气化后被载气 →色谱柱，在柱内被分离，各组分依次从色谱柱中流出 →检测器，检测器将各组分的浓度或质量的变化转变成电 信号（电压或电流），经放大器放大 →电信号-时间曲线，即浓度（质量）时间曲线—色谱图 根据色谱图对样品中待测组分进行定性和定量分析。 第二节 气相色谱分离条件的选择 （正确选择固定相和色谱分离条件——关键） 一.载气及流速：载气种类和流速直接影响柱效和分析速度 1. 载气对柱效的影响：主要表现在组分在载气中的扩散系数 D m(g)上，它与载气分子量的平方根成反比，即同一组分 在分子量较大的载气中有较小的D m(g) 。根据速率方程： （1）涡流扩散项与载气流速无关； （2）当载气流速 u 小时，分子扩散项对柱效的影响是主要的，因此选用分子量较大的载气，如 N2、Ar，可使组分的扩散系数 D m(g)较小，从而减小分子扩散的影响，提高柱效； （3）当载气流速 u 较大时，传质阻力项对柱效的影响起主导作用，因此选用分子量较小的气体，如 H2、He 作载气可以减小气相传质阻力，提高柱效。 (此外，载气种类的选择还应该考虑所用的检测器种类) 2. 流速（u）对柱效的影响 从速率方程可知，分子扩散项与流速成反比，传质阻力项与流速成正比，所以要使理论塔板高度H最小，柱效最高，必有一最佳流速。对于选定的色谱柱，在不同载气流速下测定塔板高度，作 H-u 图。 由图可见，曲线上的最低点，塔板高度最小，柱效最高。该点所对应均流速即为最佳载气流速。在实际分析中，为了缩短分析时间，选用的载气流速稍高于最佳流速。 在实际分析中，最常使用的载气是氮气（纯度应＞99.99％），对于内径为 3～4mm 的色谱柱，N2 的流量为 20～60ml／min ；最佳流速应通过实验确定。 二.固定液的配比 又称为液担比。 从速率方程式可知，固定液的配比主要影响Csu，降低df，可使Csu减小从而提高柱效。但固定液用量太少，易存在活性中心，致使峰形拖尾；且会引起柱容量下降，进样量减少。在填充柱色谱中，液担比一般为 5％～25％。 三.柱温的选择——重要操作参数 主要影响来自于K、k、D m(g) 、Ds(l) ；从而直接影响分离 效能和分析速度。 柱温（