链状烷烃两头两个碳原子形成CC单键.docVIP

PAGE PAGE 13第三章 环 烷 烃 （Cycloalkanes）概述：链状烷烃两头的两个碳原子形成C-C单键，即形成环状结构，把这种结构的烷烃叫环烷烃。这类化合物又称脂环化合物。它们在性质上与链状烷烃相似。 单环环烷烃通式：CnH2n 与烯烃互为异构体 环烷烃的性质与烷烃相似。一 环烷烃的分类、命名和异构 （Classifying, nomenclature and isomerism of cycloalkanes） 1 分类单环体系小环：3～4个碳原子普通环：5～7个碳原子。中环：8～11个碳原子大环：12个以上碳原子多环体系螺环：两个环公用一个碳原子，公用的碳叫螺碳桥环：两个环公用两个或两个以上碳原子2 异构包括：构造异构、顺反异构顺反异构：构造式相同，分子中原子在空间的排列方式不同。由于环的存在，使C-C键不能旋转而引起的。例：C5H10的环烷烃异构3 命名1). 单环环烷烃 规则：①. 确定母体：环某烷（由环中总碳数确定）。②. 编号：若环上有取代基，编号尽可能小。若有不同取代基，要用较小的数字，表示较小取代基的位置。③. 书写同烷烃。 ④. 对于顺反异构体：顺式（cis）：相同基团在平面的同侧。反式（trans）：相同基团在平面的两侧。例： 1-甲基-2-乙基环戊烷1-甲基-4-异丙基环己烷 1 顺-1,2-二甲基环丙烷 反- 1,3-二甲基环戊烷- 反-1-乙基-3-异丙基环戊烷2). 多环烃 螺环烃: ①. 确定母体：螺某烷（由螺环中总碳数确定）。 ②. 编号：先编小环后编大环。从小环中和螺碳相邻的碳开始编号，使取代基位次最小。③. 写法：位次（半字线）取代基名称螺[a . b]某烷取代基位置相同的取代基合并起来，用一、二、三 表示除螺碳外每个环中的碳原子数。a 为小环中的，b 为大环中的。用阿拉伯数字，数字间用逗号隔开例： 螺[2 . 4]庚烷 1,6-二甲基螺[3 . 4]辛烷 桥环烃： ①. 确定母体：几环某烷（由桥环中总碳数确定）。②. 环数的确定：把桥环烃变为链烃，打开几次，就是几元环。③ .编号：先编大桥后编小桥，从桥头碳开始编，使取代基位次最小。④. 写法：位次（半字线）取代基名称几环[a.b.c]某烷取代基位置相同的取代基合并起来，用一、二、三 表示除桥头碳外每个桥中的碳原子数。由大桥到小桥用阿拉伯数字，数字间用逗号隔开 例： 1,9-二甲基-3-乙基二环[4.2.1]壬烷 2,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷 7,7-二氯二环[4.1.0]庚烷二 环烷烃的物理性质和化学反应 (Physical properties and chemical reactions of cycloalkanes) 1 物理性质同烷烃相似，不溶于水，比重比水小，沸点比相应烷烃略高。2 化学反应1). 取代反应 机理：自由基机理 取代反应一般在五、六元环上易发生。2). 加成反应小环易发生加成反应。①. 加H2由上面反应条件可以看出，小环发生加成反应活性大。 ②. 加X2③. 加HX不对称环丙烷加 HX 的规律：开环位置：在含氢最多与含氢最少的两个碳之间。 ②. 氢加在含氢较多的碳原子上。 3).氧化反应 环丙烷与烯烃既类似又有区别，它有抗氧化能力，不使KMnO4水溶液褪色，可用此区别：环丙烷和不饱和烃。三 环烷烃的稳定性(Stability of cycloalkanes) 为什么三元环不稳定易发生加成？ 为什么五元环、六元环较稳定不易发生开环加成，而易发生取代？1 拜尔张力学说要点①.形成环的碳原子都在同一平面上，并排成正多边形。 ②.正常C-C键之间夹角为109.5°，环中C-C键之间夹角为了保持109.5°，环中的键角要扩张或压缩，从而产生张力。③.键角变形程度越大，张力越大。④.张力使环的稳定性降低，张力越大，环的反应性越大。 例： 由上面计算可知：a. 环戊烷、环己烷偏转角度最小，也最稳定。b. 环丙烷的键角偏转大于环丁烷，因此环丙烷反应活性大于环丁烷。 拜尔张力学说的不足之处：由拜尔张力学说，比六元环大的环都有偏转角，并且环越大，偏转角越大，张力越大。这一推论不正确。这是由于张力学说前提不合理，即环中碳原子在同一平面内不合理。拜尔张力学说存在于小环中。2 燃烧热和环烷烃的稳定性 燃烧热：纯粹的化合物完全燃烧所放出的热。化合物的燃烧热越大，化合物越不稳定。从《有机化学》高等教育出版社（第二版）胡宏纹 主编 上册 P5