石墨烯基纳米材料电化学传感器的构筑及应用-分析化学专业论文.docxVIP

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石墨烯基纳米材料电化学传感器的构筑及应用-分析化学专业论文

学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者:日期:年月日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品,知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时,第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者:日期:年月日摘要石墨烯(graphene,GR)较大的比表面积、较快的电子传递速率及良好的生物相容性,使其成为理想的电化学传感材料。然而,石墨烯片层之间较强的范德华力和π-π堆积作用,使石墨烯很难分散,在某种程度上限制了石墨烯的应用。功能化是解决石墨烯难以分散和提高其性能的重要途径。本研究利用石墨烯与高分子聚合物之间的非共价作用,合成了聚乙烯吡咯烷酮和聚苯乙烯磺酸钠功能化石墨烯,并以合成的石墨烯基材料为电极修饰材料,通过与量子点,纳米金的复合,构筑了四种电化学传感器,探讨了它们在实际样品分析中的应用,所获结果对于石墨烯纳米材料的合成及石墨烯电化学传感器的构筑提供了方法学的参考和依据。具体内容如下:1.基于PVP-GR-CdTe纳米复合材料电化学传感器的构筑及对山奈酚的分析应用利用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)与氧化石墨烯(GO)之间的非共价作用,在GO分散液加入PVP,通过水合肼还原得到PVP功能化的石墨烯(PVP-GR);利用PVP-GR与巯基羧酸功能化CdTe量子点之间的非共价作用,在PVP-GR分散液中加入CdTe,超声混合后得到PVP-GR-CdTe纳米复合材料;通过紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)、X-射线衍射图谱(XRD)、透射电子显微镜(TEM)对复合材料进行了表征;将PVP-GR-CdTe滴涂于玻碳电极表面,构筑了基于PVP-GR-CdTe的电化学传感器,研究了山奈酚在该电极表面的电化学行为,建立了山奈酚的电化学传感新方法;在最优实验条件下,山奈酚的氧化峰电流与浓度在4.0×10-8~4.0×10-6mol/L范围内成线性关系,检测限为1.0×10-8mol/L,该方法可用于血浆中山奈酚的检测。2.基于PSS-GR纳米材料电化学传感器的构筑及对大豆苷元的分析应用利用聚苯乙烯磺酸钠(PSS)和GO之间强烈地π-π相互作用,通过在水合肼还原GO的过程中加入PSS,制备得到PSS功能化的石墨烯(PSS-GR);通过TEM、XRD和FT-IR对该纳米材料进行了表征;将PSS-GR滴涂于玻碳电极表面,构筑了基于PSS-GR的电化学传感器,研究了大豆苷元在该传感器表面的电化学行为,建立了检测大豆苷元的新方法;在最优实验条件下,大豆苷元I的氧化峰电流与浓度在2.0×10-8~2.0×10-6mol/L范围内成线性关系,检测限为1.0×10-9mol/L,该方法能够用于检测黄豆苷元片中大豆苷元的含量。3.基于PSS-GR-CTS纳米复合材料电化学传感器的构筑及对多巴胺的分析应用在前一章的基础上,利用PSS-GR对多巴胺(DA)强烈地富集作用,构建了基于PSS-GR-CTS的电化学传感器,研究了DA在修饰电极表面的电化学行为,该传感器不仅对DA具有灵敏的电化学响应,而且可以消除尿酸(UA)和抗坏血酸(AA)的干扰。在最优实验条件下,多巴胺的氧化峰电流与浓度在6.0×10-9~8.0×10-6mol/L范围内成线性关系,检测限为1.0×10-9mol/L,该方法能够用于血浆样品中多巴胺含量的测定。4.基于GQD/AuNP纳米复合材料电化学传感器的构筑及对槲皮素的分析应用将炭黑在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中超声剥离,制备得到水溶性的石墨烯量子点(GQDs),并采用UV-Vis、荧光发射光谱和TEM对GQDs进行表征;利用合成的GQDs和纳米金(AuNPs)之间的协同催化作用,以及石墨烯材料良好的导电性和对槲皮素强烈的富集作用,建立了基于GQD/AuNP的槲皮素电化学传感器。该传感器对槲皮素具有优异的电催化作用,能够大大地提高槲皮素检测的灵敏度。通过循环伏安法和差示脉冲伏安法研究了槲皮素在GQD/AuNP/GCE修饰电极上的电化学行为,在最优实验条件下,建立了槲皮素的工作曲线,线性范围为1.0×10-8~6.0×10-6mol/L,最低检测限达到2.0×10-9mol

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