低相对分子质量端羟基聚酯制备.docVIP

实验2-16 低相对分子质量端羟基聚酯的制备 一、实验目的 1. 通过低相对分子质量端羟基聚酯的合成，了解平衡常数K较小的聚酯类型缩聚反应的特点。 2. 制备相对分子质量2000~3000的端羟基聚酯(其为合成聚酯型聚氨酯的原料)。 二、 实验原理 缩聚反应大多数是官能团之间的逐步可逆反应。影响聚酯反应程度和聚酯相对分子质量的因素除与单体结构有关外，还与反应条件，如:单体原料的配比、反应温度、压力、催化剂及反应时间有关。单体原料配比对聚酯反应程度及聚酯相对分子质量有很大影响。聚酯相对分子质量与单体过量的摩尔分数之间的关系是 式中，Na、Nb分别为官能团a、b的摩尔数。提高反应温度可以提高反应速度，缩短反应到达平衡所需的时间，并且有利于反应中生成的小分子的去除，使反应向着生成聚酯的方向进行，但是，反应温度高低的确定尚需考虑原料的沸点、熔点和热稳定性。降低压力无疑有利于反应中生成的小分子的去除，使反应向着生成聚酯的方向进行，但压力高低的确定尚需考虑压力对原料配比的影响。使用催化剂可以大大加快反应的进行，缩短反应时间。延长反应时间可以提高反应程度，从而提高聚酯相对分子质量。反应程度p，官能团摩尔比r与聚酯相对分子质量之间关系是 （n+1）HOCH2CH2OH + nHOOC （n+1）HOCH2CH2OH + nHOOC(CH2)4COOH O O HOCH2CH2O [ C (CH2)4COCH2CH2 ] nH + 2nH2O 三、实验仪器及试剂 四口瓶，电动搅拌器，水油分离器，电热套，真空系统 己二酸，相对分子质量146，白色结晶，熔点135 ℃；乙二醇，相对分子质量62，粘稠带有甜味的液体，熔点-19 ℃，沸点197；对甲苯磺酸；亚磷酸三苯酯 四、 实验步骤 1. 在装有温度计、搅拌器和油水分离器(其上装有真空系统)的250 mL四口烧瓶中，加入15.5 g(0.25 mol)乙二醇，29.5 g(0.20 mol)己二酸，0.18 g的催化剂对甲苯磺酸和稳定剂亚磷酸三苯酯0.02 g。用电热套加热。 2. 当温度上升到140 ℃左右时，开动搅拌器。在大约15 min时间内升温到160 ±2℃，并保持此温度。记下第一滴水析出的时间，每隔10 min记录一次析出的水量。待析水量不再增加时继续升温。在大约10 min时间内使体系的温度升至180±2℃，并同时开动真空泵，使体系真空度为39996.6~46662.7 Pa(300~350 mmHg)。每隔10 min记录一次析出的水量，当析水量不再增加时，继续升温，在大约10 min时间内，使体系温度升至200±2℃，并保持此温度，并同时使体系真空度为79993.2~86659.3 Pa(600~650 mmHg)，每隔10 min记录一次析出水量，待析水量不再增加时，继续反应30 min。 3. 停止加热，当温度下降至120℃时停止搅拌并去掉真空系统，出料。物料经真空过滤得透明微黄色粘稠液体，即为端羟基聚酯。 测定聚酯的相对分子质量和羟值(请参见实验2-27)。 五、 思考题 1. 根据聚酯反应的特点，说明采取这种实验步骤和实验装置的原因? 2. 本实验起始条件的选择原则是什么? 3. 试计算本实验条件下聚酯理论相对分子质量?并与实际相对分子质量比较说明产生误差的原因。 参 考 文 献 1. 潘祖仁编.高分子化学.北京:化学工业出版社，1986 2. 王久芬，王俊文.高分子聚酯增塑剂的合成研究.化学世界，1988(5) 实验2-17 双酚A型环氧树脂的制备、固化及环氧值的测定 一、 实验目的 1. 通过双酚A型环氧树脂的制备，掌握一般缩聚反应的原理。 2. 了解环氧树脂的固化机理及一般粘结技术。 3. 掌握环氧值的测定方法。 二、 实验原理 CH2 CH CH2 CH2 CH CH2 [ （n+2）CH2 CH CH2Cl O + （n+1）HO C OH CH3 CH3 NaOH O O C O CH2 CH CH2 ] CH3 CH3 OH O C O CH2 CH CH2 CH3 CH3 O 2CH2 2CH2 CH R CH CH2 O O + H2N R＇ NH2 CH2 CH R CH CH2~~~ NH R＇ NH~~~CH2 CH R CH CH2 O OH OH O 环氧值是指100 g环氧树脂中含有环氧基的摩尔数，例如相对分子质量为340 的环氧树脂，每个分子含有两个当量的环氧基，因此环氧值为