区过渡元素课件.ppt

d区、ds区元素 过渡元素 d，ds区元素在周期表中的位置 1．了解 d 区元素的通性，即 d 电子化学的特征； 3．熟悉铬单质特性与制备，掌握铬(III)与铬(VI)的转变； 4．了解钼和钨的简单化合物及同多酸、杂多酸的概念； 8．掌握锌、镉、汞的单质及重要化合物。 7．掌握铜副族单质及其常见化合物，了解铜歧化反应； 6．了解铁、钴、镍氧化还原性变化规律，掌握其氧化 物和氢氧化物性质； 5．掌握从软锰矿制备单质锰，锰的变价及其氧化性； 2．了解钛单质、TiO2、TiCl4 的性质和制备，钛合金 的应用； 15.1 通性 15.10 过渡元素有机化合物 15.2 钛副族 15.3 钒副族 15.4 铬副族 15.5 锰副族 15.6 铁系元素 15.7 铜副族 15.8 贵金属元素的不活泼性和催化性能 15.9 锌副族 15.1 通性 15.1.1 金属单质的物理性质 15.1.2 无机颜料和化合物的颜色 15.1.3 氧化态 15.1.4 形成配位化合物 15.1.5 过渡金属与工业催化 ● 熔、沸点高，硬度、密度大的金属大都集中在这一区 ● 不少元素形成有颜色的化合物 ● 许多元素形成多种氧化态从而导致丰富的氧化还原行为 ● 形成配合物的能力比较强，包括形成经典的维尔纳配合物 和金属有机配合物 ● 参与工业催化过程和酶催化过程的能力强 d,ds区元素显示出许多区别于主族元素的性质 d 区元素所有这些特征不同程度上与价层 d 电子的存在有关，因而有人将 d 区元素的化学归结为 d 电子的化学。 (1) 原子的价电子层构型 (n-1)d1-10ns1-2 15.1.1 金属单质的物理性质 总趋势: 同周期 左→右 大→小→大 同副族 增大 为什么过渡元素原子半径变化小？ 对于过渡元素，最后一个电子填在内层(n-1)d轨道上，d轨道比较疏松，屏蔽作用较差，会使吸引ns电子的有效电荷略有增大，所以同周期过渡元素的原子半径从左到右减小，但十分缓慢 直到铜副族前后，d轨道充满，使屏蔽作用增强，使得半径增大。 (3) 金属单质的物理性质 ●硬度大 硬度最大的金属：铬(Cr) 摩氏 9.0 ●导电性，导热性，延展性好 ●密度大 密度最大的单质： 锇(Os ) 22.48 g·cm-3 唯一是液体的金属 Hg 随周期数的增加，为什么 s 区元素化学活性增加，而 d 区元素却化学活性减弱？ 金属元素化学活性的大小，并非全由电离能定量给出。 例如，比较一价金属与酸溶液反应的难易，则与下列循环有关： s 区元素从上到下总热效应 △H （吸热）总的来说是变小的，这就表明它们在水溶液中变成水合离子的倾向从上到下变大，而 d 区元素从上到下总热效应 △H （吸热）增大，因此它们的活性都变小。 Solution 过渡元素从上到下，核电荷增加，原子半径并没有增加多少，相当于Z*增大，外层电子引力增大，化学活性降低。 形成有色化合物是 d 区元素的一个重要特征，最重要的无机颜料大部分都是 d 区元素化合物。 1.无机颜料： 15.1.2 无机颜料和化合物的颜色 白色: 钛白 锌白 锌钡白 硫化锌 TiO2 ZnO ZnS/BaSO4 ZnS 红色: 镉红 钼红 红铅粉 红色氧化铁 CdS/CdSe Pb(Cr,Mo,S)O4 Pb3O4 α-Fe2O3 黄色: 镉黄 铬黄 铬锑钛黄 黄色氧化铁 CdS PbCrO4或Pb(Cr,S)O4 (Ti,Cr,Sb)O2 α-FeO(OH) 绿色: 氧化铬绿 尖晶石绿 Cr2O3 (Co,Ni,Zn)2O4 (2) 无机化合物生色机理 —产生能量较低的激发态 (1) 颜色的互补 ● d-d 跃迁或 f-f 跃迁: 跃迁发生在金属离子本身，许多二价过渡元素金属离子 M 2+ (aq)的颜色与此有关。。 2. 化合物的颜色与d-d电子跃迁 锰（II）可形成配离子：中性或酸性水溶液中，生成浅粉红色的[Mn(H2O)6]2+. 锰（II）为d5构型，决定了其大多数配合物为高自旋的。显示很浅的颜色。如[Mn(NH3)6]Cl2, [Mn(C2O4)3]2-等。 Why? 在高自旋的配合物中，d-d跃迁不仅涉及到使一个电子从低能级跃迁到高能级，而且涉及到反转该电子的自旋方向，这种跃迁叫做“自旋禁阻”的跃迁。发生这种跃迁的几率很小，即对光的吸收的几率很小，因此颜色的强度很小。 所以Mn(II)的高自旋八