苯甲基化木材溶液代替聚醚制备聚氨酯树脂的分析-analysis on preparation of polyurethane resin by replacing polyether with benzylated wood solution.docxVIP

摘要本文利用天然可再生的木质生物资源为原料，将其溶液化后与异氰酸酯反应制各了聚氨酯树脂。此项研究无论从能源、材料的有效利用还是从环保角度都具有重大的现实意义和新的战略意义。木质生物资源是由纤维素、半纤维素和木质素组成，结构中含有大量潜在的羟基，可以与异氰酸酯发生亲核加成反应生成具有氨基甲酸酯链段的聚氨酯。然而，前人的研究主要集中在使用聚多元醇、苯酚为液化试剂，本文采用不含羟基的试剂为木材的液化试剂，如THF、DBE，而且以DBE为液化试剂制得的聚氨酯，不仅解决了当前涂料工业中溶剂的污染问题，而且制得的树脂各方面性能良好。具体内容包括以下几方面：1，从溶液化角度考虑，利用溶解性较好的小分子试剂THF为液化试剂，通过测定不同溶液化条件下得到的溶液的羟基值、分子量及分子量分布，从而获得了最佳的溶液化条件及对应的羟基值，分别为溶液化时间应低于6h，液固比低于6：1。与单一酸相比HCI与H3P04混合酸的催化效果更好，此条件下得到木材溶液的羟基值大约为500mgKOH／g木粉，且溶液化条件及木粉的增重率对羟基值、分子量及分子量分布有很大的影响。2，综合溶液化条件及最终的聚氨酯树脂的性能考虑，采用当前涂料工业的新型助剂DBE为液化试剂，将木材溶液化后与不同结构的异氰酸酯作用，通过测定体系中游离NCO含量，从而找出异氰酸酯作用下木材结构中羟基的反应规律，结论是：异氰酸酯作用下，极大地提高了羟基的反应能力，表现在参与反应的羟基值明显高于THF条件下的测定羟基值。3．研究了以DBE为液化试剂条件下得到的木材溶液与甲苯二异氰酸酯反应制备聚氨酯树脂的最佳工艺条件：32克增重率为60～80％的木材溶液，14～16mlTDI、增塑剂选用分子量为400、催化剂选用二月桂酸二丁基锡。用量为0．4％、反应温度为75—80℃，反应时间为3h，此时得到的聚氨酯涂膜其附着力为2级，铅笔硬度为2H，基本可以满足当前涂料工业的要求。4，利用FT-IR、”C-NMR测试手段分析了苯甲基化纤维素溶液得到的聚氨酯树脂，间接证明了苯甲基化木材中的羟基确实可以代替聚醚多元醇使用。TG、DSC测试结果表明用苯甲基化木材为原料得到的聚氨酯树脂与传统聚醚多元醇相比具有更高的热稳定性，不同结构的异氰酸酯得到的涂膜的x．射线衍射及扫描电镜测试结果表明，使用TDI、IPDI较HDI效果好。关键词：苯甲基化木材羟基值聚氨酯软硬段结构微观形态微相分离AbstractThepolyurethaneresinispreparedfromtherenewableresource‘liquefiedwoodandisocyanateinthispaper．ThepotencialofthisprojectseemstobegreatintheviewofeithertheefficientUS8ofenergyandrawmaterial，ortheenvironmentalprotect．ThewoodreSOurceiscomposedofcellulose、semicelluloseandlignin．Itisevidentthatmanypotencialhydroxylsexistinitsstructure；theycarteasilyreactwithisocyanatetoproducepolyurethane．Butrecentstudiesmainlyconcentratedonthepolyolsandphenolasliquefyingreagents，ThispaperdealSwithTHF、DBEassolventsfortlleliquefactionofmodifiedwoodandthepreparationofpolyurethane．ItisobviOBSthatthesesolventshavenohydroxylintheirstructure．UndoubtedlytheuseofDBEassolventCaneliminatethepollution，whichexistsprevalentlyincurrentcoatingindustry．Inaddition，theresultantpolyurethanefilmshavegoodproperties．Theoverallresultsasfollowing：1．Consideringtheliquefactionefficiency,weselectTHFasliquefyingreagent，whichhasasmallvolume、andgoodsolubility．Bymeasuringthehydroxylnumber、molecularandmoleculardistributiono