磁性酵母菌表面印迹选择性分离富集拟除虫菊酯农药残留及机理分析-selective separation and enrichment of pyrethroid pesticide residues by magnetic yeast surface imprinting and mechanism analysis.docxVIP

摘要环境激素也称为干扰内分泌化合物，是由人工合成并会随生活或生产活动而释放到 环境中，影响和扰乱生物体内分泌系统的外源性化学物质的总称，分为无机环境激素和 有机环境激素。本研究的目标物质拟除虫菊酯农药是有机环境激素的一类，其稳定性和 亲脂性强，可以发生生物富集作用，进而带来环境污染和食品安全问题。因此必须采取 措施以检测和处理环境中残留的拟除虫菊酯农药，但由于目标物质的特性和测定方法灵 敏度的限制，利用仪器直接测定拟除虫菊酯农药较困难，因而分离/富集拟除虫菊酯农药 的技术十分必要。分离/富集技术领域中独占优势的固相萃取法因操作步骤简单、预处理时间短、减少 有机溶剂二次污染、易与其他仪器联用等特点而被广泛用于痕量污染物残留样品预处 理。本文在传统固相萃取法的基础上，利用表面分子印迹技术合成磁性酵母菌表面分子 印迹聚合物，其作为新型固相萃取剂选择性吸附拟除虫菊酯农药。本文主要包括以下三个方面的内容：(1)磁性酵母菌复合材料(M@Y)制备。通过化 学法在酵母菌表面包覆磁性纳米颗粒，制备方法为利用氧化铁与氧化亚铁的共同沉淀法 制备出四氧化三铁酵母菌磁性复合材料。 (2)磁性酵母菌表面分子印迹 聚合吸附剂 (MMIPs)制备。磁性酵母菌复合材料为基质，以拟除虫菊酯农药(高效氯氰菊酯 PP321)为 目标物质，采用悬浮聚合法合成对拟除虫菊酯农药具有选择性吸附作用的表面分子印迹 聚合物，表面分子印迹聚合物的特性通过扫描电子显微镜、X 射线衍射、傅里叶红外光 谱、振动样品磁强计、热重分析仪和元素分析仪表征。同时制备参照系，即在悬浮聚合 过程不添加目标物质，合成非分子印迹聚合物 (MNIPs)。(3)研究磁性酵母菌表面印迹聚 合吸附剂的分离提取行为。静态吸附的研究结果表明磁性酵母菌表面印迹聚合吸附剂具 有较高的吸附容量，快速的吸附动力学性质和显著的目标物质识别性能。本研究合成的磁性酵母菌表面分子印迹聚合吸附剂(MMIPs)的物理和化学性能优 良。MMIPs 具有较好的球形形貌，粒径约为 3.5μm~4.3μm；磁稳定性显著，饱和磁化量 Ms 为 17.87 emu/g；热稳定性好，在 100℃重量损失仅为 4.17%；模板分子洗脱效果好， 第一次洗脱模板分子后仅有 4.32%的 PPs 残留在 MMIPs 的高分子聚合物层；反应温度 为 25℃时，MMIPs 的吸附容量达到 39.64 mg/g。 关键词：拟除虫菊酯农药，生物合成聚合物，表面分子印迹，分子特异性识别，静态吸 附AbstractEnvironmental hormones also known as endocrine compound, are synthetic exogenous chemical substances released into environment because of production and living activities and can disrupt biological endocrine system. Environmental hormones are divided into inorganic environmental hormones and organic environmental hormones. Pyrethroid pesticides (PPs) have been listed in the environmental hormone, which have strong lipotropism, more stable properties, significant bioeffects due to enrichment in biological organisms, leading to environmental pollution and food safety problems. Therefore, measures must be taken to detect trace PPs. Owing to characteristics of target substances and restriction of selectivity, it is necessary to separate/enrich PPs.Solid phase extraction (SPE) works as a commonly used technique to pretreat trace pollutant-contaminated wastewater, on account of its simple operation, short pretreatment time, easy to comb