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管型固体氧化物燃料电池技术进展??? 周　利,程谟杰,衣宝廉(中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连　116023)摘要:叙述了以阴极、阳极、电解质、多孔陶瓷为支撑体的各类管型固体氧化物燃料电池(ＳＯＦＣ)的研发现状;介绍了西门子-西屋动力公司发展管型ＳＯＦＣ热电联供和联合循环发电技术的进展。发展以管型ＳＯＦＣ为主体的联合循环发电-热电联供的洁净能源供应系统,可提高以煤、天然气等燃料的发电效率,形成用户端的直接电、热、冷联供网络。关键词:固体氧化物燃料电池;　燃气轮机;　热电联供中图分类号:ＴＭ911 47　　文献标识码:Ａ　　文章编号:1001-1579(2005)01-0063-03　　与平板型固体氧化物燃料电池(ＳＯＦＣ)相比,管型ＳＯＦＣ因高机械强度、高抗热冲击性能、简化的密封技术、高模块化集成性能等特点,更适合于建设大容量电站。由于管型电池制备难度较大,从事管型ＳＯＦＣ研发的单位只有30余家,而实现100ｋＷ以上发电容量的只有西门子-西屋动力(ＳＷＰＣ)公司。本文作者从管型ＳＯＦＣ的研发现状和ＳＷＰＣ公司热电联供及联合循环发电技术进展两方面,对相关技术进行了简单介绍。1　各种管型ＳＯＦＣ1 1　阴极支撑管型ＳＯＦＣＳＷＰＣ公司一直采用美国西屋电力公司的阴极自支撑结构制备ＳＯＦＣ的单管,工艺为:挤出一端封闭、一端开口的ＬＳＭ(Ｌａ1-ｘＳｒｘＭｎＯ3) ＹＳＺ(Ｙ2Ｏ3稳定的ＺｒＯ2)基管,用等离子喷涂法,沿管轴线方向制备宽11ｍｍ、厚100μｍ的致密掺杂铬酸镧连接体条,用电化学气相沉积法(ＥＶＤ),在阴极外层制备30～40μｍ厚的致密ＹＳＺ电解质,在电解质膜外侧,用溶浆沉积法制备100μｍ厚的Ｎｉ ＹＳＺ金属陶瓷阳极。单管总长度1.680ｍｍ、直径22ｍｍ、壁厚2.2ｍｍ,电化学活性反应区(ＥＲＺ)的有效长度1.500ｍｍ。在ＥＲＺ内,每根单管的有效面积为834ｃｍ2。ＳＷＰＣ公司采用的结构为由下至上并3串8,由24根单管组成管束。管束内,并联的单管靠镍毡连接;串联的单管是下方单管的掺杂铬酸镧连接体通过镍毡,与上方单管的阳极相连。电堆内,管束靠镍毡串联形成管束列,管束列的阴、阳极两端为镍板,管束列进一步串联,形成电堆。电堆组装、拆卸及单管更换时,以管束为单元,所以管束加工制备很重要。一般管束是通过高温炉预烧制而成,也可以采用硬构件-软构件连接法连接。目前,ＳＷＰＣ公司的单管、电堆的制备和组装技术成熟,已从制备电解质膜、连接体、阳极所用的3步ＥＶＤ技术减少至制备电解质膜一步,但由于制备成本高、制作周期长、生产效率低等不足,ＳＷＰＣ公司正试图用其他手段来取代ＥＶＤ技术。加拿大燃料电池技术(ＦＣＴ)公司主要致力于5ｋＷ管型ＳＯＦＣ发电系统的研发,所用电堆由ＳＷＰＣ公司设计制造。日本东陶公司采用浆料涂覆技术,分步制备ＹＳＺ电解质、掺杂铬酸镧连接体和Ｎｉ ＹＳＺ阳极,其电堆研制规模为10ｋＷ。阴极作支撑管的ＳＯＦＣ机械强度好,热循环性能高,技术要求高,易于移动、组装、管理,但由于支撑管管壁较厚,阴极阻抗和氧化剂的传质阻力较大,所以电堆要在930～1000℃高温下工作,正常工作电压下,输出功率密度仅0 15～0 20Ｗ/ｃｍ2。1 2　阳极支撑管型ＳＯＦＣ阳极支撑管型ＳＯＦＣ是伴随微管技术发展起来的。英国Ｋｅｅｌｅ大学采用共挤出的方法,挤出具有功能梯度的Ｎｉ ＹＳＺ阳极层和ＹＳＺ电解质层,由管内向管外,阳极层中Ｎｉ含量由90%递减至30%,最外层为100μｍ厚的ＹＳＺ电解质层,用涂覆方法,在电解质外层上制备ＬＳＭ阴极材料,微管直径3ｍｍ、管壁厚0.3ｍｍ、长度50ｍｍ、有效长度25ｍｍ。Ｎｉ ＹＳＺ阳极经修饰改性后,可以使用不同烃类作为燃料。Ｋｅｅｌｅ大学的微管ＳＯＦＣ技术主要特点有:可快速启动、可使用不同烃类作为燃料。Ｋｅｅｌｅ大学先后组装出20、200、400、1000根单管组成的多个电堆,其中,1000根单管电堆在以天然气为燃料时,对外发电500Ｗ,整个操作过程由计算机控制。Ａｃｕｍｅｎｔｒｉｃｓ公司开发了民用5ｋＷ、10ｋＷ发电系统及2ｋＷ不间断电源等产品,启动时间为10～30ｍｉｎ,燃料为天然气、甲烷、丙烷、乙醇、甲醇或氢气,与Ｋｅｅｌｅ大学不同的是,该公司电池管全部水平放置,并套接在燃料气注入管上,提高了电池管的有效利用率。中国科学院大连化学物理研究所目前制备的阳极支撑型单管电池,在800℃时开路电压达1.10Ｖ,最大输出电流密度911 86ｍＡ/ｃｍ2,最大输出功率密度283.12ｍＷ/ｃｍ2;在0 7Ｖ工作时,输出电流密度超过346.08ｍＡ/ｃｍ2,输出功率密度为242.60ｍＷ/ｃｍ2;在200ｈ稳定性试验中,性能无明显衰减。按计划,在2005年,该所将组装出2ｋＷ管型ＳＯＦＣ电