暨南大学生物化学第十六章.pptVIP

差向异构化 epimerization 在弱碱性条件下，糖中与羰基相邻的不对称碳原子的构型发生变化，这称为差向异构化。 D-果糖 弱碱如吡啶、三级胺等（差向异构化） D-葡萄糖 D-甘露糖 烯二醇 只有一个碳原子 构型不同的 非对映异构体 称为差向异构体 28% 3% 所有单糖都是还原糖 H–C–OH H–C＝O C＝O CH2OH H–C–OH H–C–OH HO–C–H H–C＝O 醛糖 烯二醇 酮糖 醛糖 差向异构化 差向异构化 epimerization 形成糖苷 ▲ glucoside 环状糖的半缩醛羟基能与另一分子化合物中的羟基、氨基或硫羟基等失水，生成的失水产物称为糖苷，也称为配糖体。由葡萄糖衍生的糖苷叫葡萄糖苷，失水时形成的键叫苷键。 成苷 O OH HO HO HO CH2OH O OH HO HO OH CH2OH HO CHO OH OH OH CH2OH 半缩醛 OH CH3CH–OCH3 缩醛 HOCH3 H+ OCH3 CH3CH–OCH3 O OCH3 HO HO HO CH2OH O OCH3 HO HO OH CH2OH ?-D-(+)-葡萄糖 ?-D-(+)-葡萄糖 ?-甲基葡萄糖苷 ?-甲基葡萄糖苷 HOCH3 H+ HOCH3 H+ 配基 糖苷——碱性条件下稳定，无还原反应、无变旋光。 ——苷羟基H被取代，生成糖苷。 加醇(ROH) C=O + H–OR OR C–OR + H2O 缩醛 干HCl H–OR ——缩醛化反应 半缩醛 OH C–OR 干HCl 结构似醚，稳定 糖苷的名称由三部分组成：配基+糖的残基+（糖）苷 甲基 - ?-D-吡喃葡萄糖苷 甲基 - ? -D-吡喃葡萄糖苷 CH3OH H+ CH3OH H+ ?-苷键 ? -苷键 配基 自然界中的糖苷 一 麦芽糖的结构和命名 二 纤维二糖的结构和命名 三 乳糖的结构和命名 四 蔗糖的结构和命名 低聚糖 双糖 定义：水解后产生两分子单糖的低聚糖称为双糖。 （或称：一分子单糖中的半缩醛羟基和另一分子单糖中 的羟基发生失水反应得到的糖为双糖） （C12H22O11） （1）麦芽糖是淀粉水解的产物。麦芽糖水解产生一分子?- D-吡喃葡萄糖和一分子D-吡喃葡萄糖。 （2） 麦芽糖分子中保留了一个半缩醛羟基，是还原糖。 麦芽糖的结构和命名 1. 组成和命名 成苷部分 未成苷部分 4-O-（?-D-吡喃葡萄糖基）-D-吡喃葡萄糖 ?-1，4-苷键 （3）命名时选保留半缩醛羟基的糖为母体，另一个糖为取代基。 2. 怎样证明麦芽糖是还原糖 （1）有变旋现象； （2）可以被土伦试剂、斐林试剂、本尼迪特试剂氧化； （3）能与苯肼反应生成糖脎； Br2-H2O C6H5NHNH2 HOAc 能被溴水氧化成麦芽糖酸 * 碳水化合物-糖 Carbohydrates saccharides 第十六章 糖的定义和分类 单糖的结构、构型和构象 单糖的反应 低聚糖 多糖 一些重要的单糖及其衍生物 本章提纲 葡萄糖：C6H12O6＝C6(H2O)6 蔗糖：C12H22O11＝C12(H2O)11 甲醛：HCHO＝C1(H2O)1 乙酸：CH3COOH＝C2(H2O)2 乳酸：CH3CH(OH)COOH＝C3(H2O)3 鼠李糖：C6H11O5≠Cm(H2O)n 一、含义和分类 ——不能水解成更简单的多羟基醛或酮。如：葡萄糖、果糖。 ——2~10个单糖的缩合物。如：麦芽糖、蔗糖。 ——10个以上单糖的缩合物。如：淀粉、纤维素。 碳水化合物也称糖类，是一类重要的天然有机物。 如：葡萄糖、蔗糖、淀粉、纤维素等。因其组成符合通式Cm(H2O)n而得名。 定义：多羟基的醛或酮 单糖 低聚糖 多糖 糖的定义和分类 Cm(H2O)n 糖的定义和分类 Cm(H2O)n 定义： 多羟基的醛或酮或经简单水解能生成这类醛酮的化合物称为糖。 生物界分布广、含量多。几乎所有的动物、植物、微生物体内都有，是维持生命不可缺少的物质。 主要的生物学作用：1. 人和动物的主要能源物质。 2. 具有结构支撑功能。 3. 具有复杂多方面的生物活性与功能。 化学上的重要意义：1. 多官能团代表化合物。 2. 含（多个）手性中心，立体化学的综合体现。 植物 nCO2 + m H2O Cn(H2O)m + nO2 动物 Cn(H2O