固体光气法合成1,5-萘二异氰酸酯反应液中产物及副产物分析方法研究-study on analysis method of products and byproducts in reaction solution for synthesis of 1,5 - naphthalene diisocyanate by solid phosgene method.docxVIP

湘潭大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所 取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任 何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡 献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的 法律后果由本人承担。作者签名： 日期： 年 月 日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意 学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文 被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编 入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇 编本学位论文。涉密论文按学校规定处理。作者签名： 日期： 年 月 日导师签名： 日期： 年 月 日II摘 要1,5-萘异氰酸酯（NDI）是一种特种异氰酸酯，在许多特殊领域中具有重要 的用途。NDI 因结构中含有两个-NCO 基团具有很强的化学活泼性，在其合成过 程中缺乏适当的定量分析方法，难以跟踪反应的进程和优化其合成工艺条件。针 对这一问题，本论文对固体光气法合成 NDI 反应体系中主产物的定量分析以及 相关副产物的定性分析进行了研究。本文的研究内容和结论主要有以下三个方 面：1）建立了一种直接测定 NDI 产品含量的正相高效液相色谱分析方法，实现 了不需任何衍生化预处理就可直接进样分析测定 NDI 粗样品和固体光气法合成 NDI 反应体系中产物的含量，大大节约了分析时间，简化了分析过程。该方法线 性相关系数大于 0.999，平均加标回收率在 98.5%~101.7%之间（n=3），相对标准 偏差（RSD）在 0.670%~0.705%之间。此方法具有较高的准确性和重复性且简单 快速，可应用于 NDI 产品和反应液中 NDI 产物的定量分析测定。2）通过对衍生试剂、衍生方式、衍生时间、色谱条件的优化，建立了测定 固体光气法合成 NDI 中产物含量的衍生化-反相高效液相色谱分析方法。该方法 采用甲醇为衍生试剂、甲醇-水为流动相体系，降低了分析成本，其线性相关系 数大于 0.999，平均加标回收率在 97.99%~99.55%之间（n=3），相对标准偏差（RSD）在 0.71%~1.40%之间，检出限为 0.0128mg/L（信噪比为 3）。该方法具 有较高的准确性、较好的重复性和较低的检出限，可应用于 NDI 产品的定量分 析。3）采用超高效液相色谱串联质谱（UPLC-MS/MS）和傅里叶变换红外光谱（FTIR）定性分析方法，确定了固体光气法合成 NDI 反应体系中可能存在副产 物。定性分析过程中，通过改变分析条件对 UPLC-MS/MS 定性分析结果进行了 验证，同时采用标准品对照法验证了 FTIR 定性分析结果，结合两种分析方法的 定性分析结果，推测了固体光气法合成 NDI 反应体系中可能存在的副产物，可 为固体光气法合成 NDI 反应体系中反应机理的推测和反应条件的优化提供指导。关键词：1,5-萘异氰酸酯；正相高效液相色谱法；反相高效液相色谱法；定量分 析；定性分析IIIIAbstract1,5-Napthalene diisocyanate (NDI) is a special isocyanate, which has an important use in many special fields. NDI possesses strong chemical activity due to the structure contains two –NCO groups and caused difficulties to analysis. There is an obstacle to track the reaction process and optimize the synthesis process since lack of proper quantitative analysis methods for NDI. In order to solve this problem, both quantitative analysis of main product method and qualitative analysis of related byproducts method in the reaction system of solid phosgene synthesis NDI were researched in this dissertation. The main contents and conclusions of the present dissertation are as