无机物的电解工业2课件.pptVIP

*; ;5.3 氯酸盐和高氯酸盐的电合成; 制备方法 ;ClO-在阳极还会发生氧化反应：;2. 工业电解槽;阴极采用软钢制成，因其氢超电势较低，电解液中采用铬或镀铬的钢阴极，可省去重铬酸盐这一步。 尽管钛作阴极底材会因氢的扩散到涂层内的钛底材中生成氢化钛，使阴极脆裂，破坏涂层，但鉴于复极式电极的重要性，已研制成功没有腐蚀危险的钛阴极，使复极式钛电极在工业上得到应用，但涂层的损失仍比较大。 ;电解槽的特点;表5.4 氯酸钠电解槽的操作数据;5.3.2 高氯酸盐;原理：一般采用氯酸盐溶液进行电解 电极反应 阳极: ClO3- + H2O = ClO4- + 2 H+ φ?=1.9V 阴极: 2H+ + 2e →H2 电解槽反应: ClO3- + 2H2O → ClO4- + H2;阳极反应机理;电解槽特点;表5.5 电解合成高氯酸钠的操作参数;5.4.1电解MnO2; EMD作为干电池的电极材料 EMD活性高，在精细化工和制药工业中作为氧化剂 EMD 工业在迅速发展;惰性阳极电解合成MnO2原理;5.4.2 高锰酸钾; 以水浸提可得电解液，电解时采用Ni阳极或Ni/Cu阳极，阴极用铁或钢，反应为：;阳极反应要求在一个非常低的电流密度范围(5~150mA?cm-2) 内进行，而且通常在此范围的低端进行，但仍会放出一些氧气，电流效率在60~90%之间，产率一般不超过90%。 电解槽不用隔膜，在搅拌下进行，因而在阴极会发生高锰酸钾被还原的反应，降低了电流效率 30%锰酸钾被氧化时，电流效率为70%，当50%或70%的锰酸钾被氧化时，电流效率分别将为50%和25%。 高锰酸钾在浓的KOH溶液中的溶解度不大，故大多以结晶形式沉入槽底。;5.5 电解法生产过氧化氢;国外电解法生产双氧水的工艺有三类：;阴 极： ;3.过硫酸铵法——Lowenstein和Laporte过程;5.6 水的电解;获得氢气的工艺路线;1.电解水制氢反应原理;2.槽电压;3. 能量消耗;4.电解槽;电极采用串联的连接方式，与外电路只有两个连接点，处于中间的电极都具有双极性，即一面作阴极，另一面作阳极。电流从上边电极导入，是阳极，通过离子迁移转到中间电极，使其正面带负电荷，电流从反面出来使其带正电荷，传递下去直至最下边的阴极上。 槽电压为相邻两电极电势差Vi的总和，即Vi=∑Vi 。 优点：结构紧凑，金属导体少，外电路的IR降大大减少，在高温高压下操作，条件易统一控制，可在低的单槽电压和高电流密度下操作。 缺点：结构复杂，检修困难，相邻两个单电池会通过电解液产生漏电电流。极板的同一面上会有少量极性不相同的点，产生电化学腐蚀。;槽中彼此平行的电极垂直悬挂于盛有电解液的箱式容器中，阳极和阴极相同，使两电极之间的间隔尽可能小，以得到高的时空产率且减少能耗。电极的连接方式可以是单极式、双极式。 优点：装置简单，易维修和换装，容器可用铁等有一定机械强度和化学稳定性的材料制成，投资少。 缺点：占地面积大，时空产率有限，不适于大规模生产。 压滤式电解槽：比相同容积的箱式电解槽更紧凑，容量高，占地面积小。 缺点：封口技术高，较难维修，投资大。;(a)单极性;5.工作特性比较;6. 电解水技术发展;阳极材料：Pt, Ir, Ru及它们的其二元或三元合金，掺入一些过渡金属，其中Ru, RuO2对氧析出反应具有最高活性。 阴极材料：含Pt或Pt-Pd合金的活性碳。 整个电解槽由多个这种膜与电极结合件构成，中间有电流集流器、导气网膜 ;表5.8 SPE水电解槽的工作参数;(2) 光电化学电池电解水;TiO2光解水; 电子沿外线路传到Pt阴极发生H+的还原，而空穴P’则越过界面引起水的氧化 对于酸性电解液，两个电极上的反应可写成：;光电化学电解水优缺点;小 结;Thank you for your kind attention!