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例：已知氨水的Kb=1.76×10-5，计算0.10mol/L NH4Cl溶液的pH值 解： 方法二： NH3的共轭酸是NH4+，所以 NH4+的Ka=Kw/Kb=5.65×10-10 二、一元弱碱 酸碱质子理论 电离理论 当cb /Kb 500, cb - [OH-] ? cb 初始浓度 cb 0 0 平衡浓度 cb-[OH-] [OH-] [OH-] 当cb /Kb ＜ 500, cb – [OH-] ≠ cb 例：计算0.1mol/L氨水的pH值（Kb=1.8×10-5） 解：∵c/Kb500 pOH=-lg1.3×10-3=2.88 pH=14-2.88=11.12 例：计算0.1 mol/L KCN溶液的pH值 （CN-的Kb= 2.0×10-5） 解： 初始浓度 0.1 0 0 平衡浓度 0.1-[OH-] [OH-] [OH-] pOH=2.85； pH=14-2.85=11.15 三、同离子效应 NaAc → Na ++ Ac- 例：在HAc溶液中加入NaAc 在弱电解质溶液中，加入与该弱电解质有共同离子的强电解质时，弱电解质的电离平衡会向左移动，以至弱电解质的电离度减小，这种现象叫同离子效应。 例：计算0.10 mol/L HCl和0.1 mol/L HAc 的混合溶液的pH和醋酸的电离度。 Ka=1.76×10-5 解：设平衡时[Ac-]=xmol/L 初始浓度 0.1 0.1 0 平衡浓度 0.1-x 0.1+x x ∵c/Ka500 ∴0.1+x≈0.1; 0.1-x ≈0.1 [Ac-]=x= 1.76×10-5 ; [H+]=0.1+ 1.76×10-5 ≈0.1; pH=1 ?=0.018% 四、多元弱酸 分子中含有两个或两个以上可电离的氢离子的酸——多元酸 多元酸的电离是分步进行的 原则上对多元酸，只考虑第一步电离 例：计算0.1 mol/L的H2S水溶液(饱和水溶液)的[H+] 、[HS-]、[S2-]及pOH。 分析： 初始浓度 0.1 0 0 平衡浓度 0.1-x x x 初始浓度 x x 0 平衡浓度 x-y x+y y 解：只考虑第一步电离 平衡浓度 0.1-[H+] [H+] [H+] 0.1/Ka1500 [H+] ≈[HS-] [S2-]=1.2×10-15 mol/L ?= (1.2×10-15 /0.1) ×100%=7.6 ×10-12% 利用多重平衡规则，可求得溶液中[H+]和[S2-]的关系 [H+]2[S2-]=[H2S]Ka1Ka2=6.84×10-24 饱和H2S溶液浓度为0.1 mol/L 例：在0.3 mol/L的盐酸溶液中通入H2S水溶液至饱和，求溶液中的[HS-]和[S2-]. 解： [H+]2[S2-]=[H2S]Ka1Ka2=6.84×10-24 ∵[H+]=0.30 mol/L ∴[S2-]=6.84×10-24/0.32=7.6×10-23 mol/L 注意： [H+] ≠2[S2-] 结 论 1. 多元弱酸中,若K1??K2??K3 ,通常K1/K2 105，求[H+] 时, 可做一元弱酸处理。 2. 二元弱酸中,酸根浓度近似等于二级电离常数，与酸原始浓度关系不大。 3. 在多元弱酸溶液中，酸根浓度极低，在需要大量酸根离子参加的化学反应中，要用相应的盐而不是相应的酸。 五、多元碱 电离理论中的弱酸正盐在水中完全电离，产生阴离子如CO32-和S2-，它们在质子酸碱理论中是多元弱碱。 多元弱碱的电离也是分步的，且只考虑第一步电离 例：试计算0.1 mol/L Na2S溶液 的pH值和S2- 的电离度.（H2S：Ka1=5.7×10-8， Ka2=1.2×10-15） 解：设平衡时[OH-]=x mol/L 初始浓度 0.1 0 0