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基于参考水准书写质子守恒时几个疑难问题思考 　　质子守恒表达式的推导，既是《化学反应原理》模块的教学重点和难点，也是体现化学核心思想方法的重要内容，还是大学阶段学习溶液pH计算和中和滴定的理论基础，近年在各地的高考中频繁出现。 　　如何准确、简便书写出溶液中质子守恒的表达式，是中学化学的热点之一。文献1提出基于参考水准用图示法书写单一溶液中质子守恒[1]，文献2在此基础上提出基于参考水准用图示法解决混合溶液中质子守恒[2]。该方法在带来方便的同时，也引发了不少争论。笔者经过研究，对此有了全新的认识。现就相关问题谈谈自己的看法。 　　一、质子守恒与质子参考水准 　　酸碱质子理论认为：凡是能够提供质子（H+）的物质就是酸，凡是能结合质子（H+）的物质就是碱。而且，将因一个质子的得失而相互转化的每一对酸碱，称为共轭酸碱对。如CH3COOH（酸）？葑H++ CH3COO-（碱），CH3COOH和CH3COO-就是一组共轭酸碱对，并且将CH3COOH和CH3COO-看成是组分CH3COOH（或CH3COO-）的两种不同型体。 　　1.质子守恒 　　根据酸碱质子理论，无论是水的电离，还是酸碱中和反应，抑或是盐类的水解反应，本质上都是质子的转移过程。所以，反应达到平衡时，酸失去质子的总量=碱得到质子的总量[3]，也可以表述为酸对应的产物减少质子的总量 = 碱对应的产物增加质子的总量。这就是质子条件式，即质子守恒。 　　2.质子参考水准的选择 　　在判断质子是否发生转移和转移数目时，需要选择合适的组分作为参照标准，即参考水准。通过比较产物与参考水准的组成，就能确定质子转移情况。根据分析化学教材[3][4]，选择参考水准的原则是溶液中大量存在并参与质子转移的原始组分和溶剂。有研究者[5][6]指出，共轭酸碱体系中，由于酸和碱能相互转化，所以不能同时选为参考水准，即互为共轭酸碱的某一组分每次只能选择其中一种型体和水一起作为参考水准。这个观点，在分析化学教材[3][4]的例题中也得到了证实。 　　例如，在浓度分别为c1、c2的CH3COOH和CH3COONa缓冲溶液中，由于CH3COOH和CH3COO-互为共轭酸碱，所以只能选择H2O和CH3COOH（或CH3COO-）作为参考水准，而不能同时选择H2O、CH3COOH和CH3COO-作为参考水准。 　　若选择CH3COOH和H2O作为参考水准，得质子的产物为H3O+（在表达式中简写成H+，下同）失去质子的产物有CH3COO-和OH-。由于失去质子的产物与CH3COO-相同，所以平衡时由CH3COOH失去质子所得CH3COO-的量可以表示为“c（CH3COO-）-c2”。 　　二、使用参考水准时，质子守恒表达式中直接减去相同型体初始浓度的理论分析 　　根据失去质子总数等于得到质子总数，有： 　　c（OH-）+c（CH3COO-）-c2= c（H+） ① 　　同理，如果选择CH3COO-和H2O作为质子参考水准，根据失去质子总数等于得到质子总数，有： 　　c（OH-）=c（H+）+c（CH3COOH）-c1 ② 　　根据物料守恒，可知c（CH3COOH）+c（CH3COO-）= c1+ c2，变形可得：c（CH3COOH）-c1=c2 -c（CH3COO-），代入②式可得：c（OH-）=c（H+）+c2 -c（CH3COO-），变形得①式。 　　从该例可以看出，在共轭酸碱体系中，同一组分选择任意一种型体和水作为参考水准时，虽然所得质子守恒表达式形式不同，但是本质是等价的。 　　根据以上分析，选择参考水准的方法可以归纳如下：（1）根据所给组分判断溶液中大量存在的分子和离子；（2）对非共轭体系，选择参与质子转移的不同组分和水作为参考水准；（3）在共轭体系中，同一组分每次只能任意选择一种型体作为参考水准（一般选择大量存在的型体）。 　　1.共轭酸碱体系中质子守恒表达式的推导 　　例如，在浓度分别为c1、c2的CH3COOH和CH3COONa缓冲溶液中，根据物料守恒，有： 　　c（Na+）= c2 ③ 　　c（CH3COO-）+c（CH3COOH）=c1+c2 ④ 　　根据电荷守恒，有：c（CH3COO-）+c（OH-）= 　　c（H+）+ c（Na+） ⑤ 　　将③式代入⑤式，可得①式；将④式代入①式，可得②式。 　　由此可见，在酸碱共轭体系中，选定参考水准后，该组分得失质子的产物的浓度可以用该型体的浓度直接减去其初始浓度。 　　2.共轭酸碱体系中某型体直接减去其初始浓度的含义分析 　　例如，在浓度为c1的醋酸溶液中，选择CH3COOH和H2O作为参考水准，得质子的产物有H3O+，失去质子的产物有CH3COO-和OH-。根据失去质子总数等于得到质子总数，有： 　　c（OH-）+c（CH3COO-）=c（H