分析测试技术课件2.pptVIP

左图为小甜饼干（64）的分析结果 看到有正丁酸乙酯 香草醛 右图为一种巧克力的分析结果 看到有正丁酸乙酯 异戊酸乙酯 香草醛 酒香气成分分析普通白酒 茅台酒 药酒 反气相色谱法（IGC） Inverse GC 一般色谱时固定相已知，测定样品分子的保留时间和面积。 反色谱：以要研究的高聚物为固定相，以惰性气体为流动相，用已知结构的分子作气相色谱分析。把已知结构的化合物称为探针分子。 用这种方法研究探针分子与固定相的高聚物的相互作用；聚合物与聚合物之间的相互作用。 将聚合物作为固定液溶解后 涂在合适的载体上，再填充到色谱柱中；也可以直接把薄膜状、纤维状、粉末状的聚合物填充到色谱柱中 ；还可以以聚合物为固定液制备毛细管柱。 聚合物膜的厚度是涂布时需要控制的重要指标 例：聚苯乙烯涂层厚度对正十六烷保留值得影响 当聚苯乙烯的量为0.079%变化到19.7%时， 用lgVg对1/T左图，曲线的弯曲度逐渐变大，显示出聚合物的玻璃化温度。 图 4-13 例 用反色谱研究聚合物的热转变温度 用比保留体积的对数lgVg对柱温Tc的倒数作图来表示.结晶性聚合物的lgVg—1/Tc图，图形呈“Z”形，其转折处与聚合物的热转变有关。 图中的AB段，显示聚合物处于玻璃态，探针分子不能扩散聚合物内部，相当于吸附色谱，柱温升高聚合物表面吸附能力降低，lgVg随T升高而降低线性降低， BD段聚合物处于高弹态，又分为BC段和CD段 ；在BC段，探针分子可以进入到聚合物的内部，但由于聚合物黏度大平衡不能够快速建立。在DF段，聚合物接近熔融，从结晶态向非晶态转化，lgVg随温度升高而升高。F点对应聚合物的熔点Tm，聚合物由高弹态转化为黏流态，在FG段聚合物在熔融态，相当于气液分配色谱。图4-14 参考文献 裂解气相色谱方法及其应用 金熹高 黄俐研 史 炎炎 化工 气相色谱新技术 周良模 科学出版社 气相色谱方法及应用 刘虎威 化学工业 聚合物近代仪器分析 汪昆华 清华大学 聚合物结构分析 朱诚身 科学出版社 习题 什么是裂解气相色谱法？顶空色谱法？ 裂解色谱常用的裂解装置有那些？ 裂解色谱法的特点是什么？适合于作那些研究？ 高分子聚合物裂解的ZL值含义是什么？ “闪蒸”的含义是什么？你对闪蒸中药指纹图如何评价？ 写出顶空法定量分析的基本关系式，说明各项 的含义。 静态顶空和动态顶空的特点是什么？ 顶空色谱法主要的应用领域有那些？ 什么是固相微萃取（SPME）法？有那些特点？ 考古西安钟楼彩绘 中药研究 主要是鉴定方面 兰州大学 陈耀祖 闪蒸：中药粉末防入裂解管中，用较低的温度200—250℃，使挥发性成分挥发进入GC分析， 闪蒸完成后可以继续提高温度作热裂解。 当归的闪蒸气相色谱图三号峰为藁本内酯 当归裂解色谱图二号峰为藁本内酯 厚朴鉴别 厚朴基原木兰科厚朴和凹叶厚朴 a为厚朴 b c d为代用品 e f为伪品 依据是1、2、3、4的相对强度 1 松油酸 2桉油醇 3厚朴酚 4和厚朴酚 医学检验与其它 下列中研究者认为高香草酸和香草扁挑酸的含量与疾病有关。 第三节 顶空气相色谱法HS-GC headspace 一概述 1定义：取试样（液体或固体）上方的气体部分进行色谱分析的方法。 顶空属于样品前处理；取样的方法 在溶剂残留、环境保护、食品特色风味香料（头香）等 2 分类 静态顶空：样品置于一个密闭的容器当中，在一定温度下放置一段时间使气液或气固两相达到平衡，然后取气相部分进入气相色谱仪进行分析。 简单方便，但灵敏度较低 动态顶空（吹扫-捕集）：样品的密闭空间连续通入惰性气体，令其通过一个吸附装置将样品浓缩，最后将样品解吸附后进入气相色谱仪分析。 相当于全部萃取，灵敏度高，沸点较高的组分也能分析 仪器设备较复杂，干扰可能较大，吸附和解吸都可能造成样品组分的损失。 3 基本原理 一定条件下气相和液相或固相之间存在着分配平衡 设容积为V，装有V0体积液体的密闭容器，其气相体积为Vg，液体体积为Vs，d达到气液平衡时，样品浓度为C0，气相中样品浓度为Cg，液体中浓度为Cs，一般认为Vs=V0。相比β= Vg / Vs 分配系数K= Cs / Cg 由于样品是密闭的，认为其量不会变化有 C0V0=C0Vs=CgVg+CsVs=CgVg+KVgVs =Cg（KVs+Vg） C0 = Cg（KVs/Vs+Vg/Vs）= Cg（K+β） 即 Cg = C0 /