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2018届高三学二轮复习专题《Ksp计算透析》
组织建设;2018高考考纲要求:了解难溶电解质的沉淀溶解平衡,理解溶度积(Ksp)的含义,能进行相关的计算。
沉淀溶解平衡是高中化学新课程新增内容,尤其是Ksp相关计算是学生的难点之一。同学们虽然有化学平衡和离子平衡知识作铺垫,但是对此部分内容始终理解不够透彻。为了让大家准确掌握和有效应对高考,本节课将进行归纳总结。;一、Ksp含义
对于MmAn型电解质来说,已知难溶电解质在水溶液中存在溶解平衡:
MmAn(s) mMn+(aq)+nAm-(aq)
Ksp =cm(Mn+)·cn(Am-)
1.溶度积与溶解度的关系
溶度积和溶解度都可以表示物质的溶解能力,溶度积的大小与溶解度有关,它反映了物质的溶解能力。;2.溶度积规则
可以判断溶液中沉淀的生成和溶解。
3.离子积Qc与溶度积Ksp的区别与联系
某难溶电解质的溶液中任意情况下有关离子浓度的乘积Qc:
当Qc Ksp时,为不饱和溶液;
当Qc= Ksp时,为饱和溶液;
当Qc Ksp时,为过饱和溶液。;二、两种典型结论的辨析
结论1:向沉淀中滴加少量沉淀剂,沉淀的转化很容易向生成Ksp较小的沉淀方向进行。
结论2:向沉淀中加入远远过量的沉淀剂,沉淀的转化也可以向生成Ksp较大的沉淀方向进行。
难溶电解质的溶解平衡是高考重难点,对于“沉淀转化”同学们容易把这两类相似的问题混淆,本部分通过计算来区别这两种问法的差异与联系,旨在强调了定量思维与逻辑推理的重要性。;1.向沉淀中滴加少量沉淀剂,沉淀的转化很容易向生成Ksp较小的沉淀方向进行。
这样的结论对应的问题情境:
人教版新课标教材《选修4》化学反应原理,第64页的两个实验。实验3-4中强调了“滴加”,实验3-5更是强调了“滴加2滴FeCl3溶液”,也就是说,在加入极少量沉淀剂后,就可以观察到现象,可以证明生成沉淀的Ksp远小于原来的沉淀,在溶液中与形成沉淀相关的离子积Qc极小的情况下也有Qc Ksp ,所以形成新的沉淀,沉淀得以转化,所以新的沉淀Ksp远小于原来的沉淀时,沉淀的转化很容易进行。;在第65页的“科学视野”上方最后一段,也是在说明结论1的情况,即向沉淀中滴加少量沉淀剂,便可以完成沉淀的转化,这样的问题同学们一般不容易出错。
但是,同学们经常会形成思维定式,也就是很绝对地认为,沉淀的转化一定向生成沉淀的Ksp较小的方向进行。这对于解决大多数问题都是适用的,但对于我们接下来要讨论的问题情境,却变成了迷思概念。;2.向沉淀中加入远远过量的沉淀剂,沉淀的转化也可以向生成Ksp较大的沉淀方向进行。
这样的结论对应这样的问题情境:
常温下,向饱和Na2CO3溶液中加人少量BaSO4粉末,过滤,向洗净的沉淀中加稀盐酸,有气泡产生,这说明有碳酸钡沉淀生成。然而,我们査找一下硫酸钡和碳酸钡的溶度积常数,常温下, Ksp(BaCO3) Ksp(BaSO4),会发觉这样的情况有些“反常”。通过直觉和之前学过的概念可以知道,这样的反应是不可能自发进行的。;教材中呈现金属和稀硝酸反应生成NO,和浓硝酸反应生成NO2;某辅导书写着,强酸制弱酸,所以说弱酸制强酸不可能发生……在学习过程中,我们也常常为了省事而这种方式总结“二级结论”,经常是不假思索地加以背记,毫无质疑精神。这些“结论”在我们大脑中十分顽固,对我们近期的学习会产生抑制作用,并且让我们失去形成定量分析以及基于证据推理的思维意识。;反应究竟能否进行,我们需要通过定量计算得出结论。在学习了《化学反应原理》这本书后,我们应当树立定量计算的意识,形成证据推理的习惯。
查表可知, Ksp(BaSO4)=1.0×10-10, Ksp(BaCO3)=2.58×10-9,所以Ksp(BaSO4) Ksp(BaCO3)。
这样的沉淀转化是很难自发进行的,如果凭直觉,我们可能认为这样的说法是错误的。但是,题干强调了加入“饱和”的碳酸钠溶液,而且硫酸钡粉末加入的量很少,即提供的硫酸根离子很少。;考查BaSO4(s)+CO32-(aq)=BaCO3(s)+SO42-(aq)
反应的平衡常数
达到饱和时,硫酸钡沉淀对应的硫酸根离子的浓度
。常温下,碳酸钠的溶解度为26.5g,可以计算出溶质的质量分数约为21%,因为溶液密度ρ≈1g/cm3,所以可以计算出碳酸根离子的浓度为
所以平衡正向移动。;溶度积常数较小的硫酸钡,可以转化为溶度积常数较大的碳酸钡,计算说明,当两种沉淀的溶度积常数差别不大时,只要人为加入相对过量的沉淀剂,是可以使得沉淀的转化向生成Ksp较大的沉淀方向进行。
当然,如果两种沉淀溶度积常数差别过大,这样的“反常”转化进行程度是极其微弱的。因为一定温度下,溶剂能够溶解的溶质是有限的
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