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01 误差与数据处理
第 1章 定量分析的误差及数据处理 §1.1有关误差的一些基本概念 2. 产生原因 1.1.2偶然误差及产生原因 随机误差的性质 1.1.3 准确度和精密度 绝对误差 : Ea= -T 相对误差: Er= ×100% 相对误差表示误差占真值的百分数。 当 >T时,产生正误差,测定结果偏高; 当 <T时,产生负误差,测定结果偏低。 讨论 1.1.3.2精密度与(Precision)偏差(Deviation) 1. 绝对偏差和相对偏差 2. 平均偏差 3. 标准偏差(Standard Deviation) 有限次测定时,标准偏差称为样本标准差,以 s 表示: (n-1)称为自由度,表示 n 个测定值中具有独立偏差的数目。 比较:有两组测定值,判断精密度的差异。 1.1.3.3 准确度与精密度的关系 结论 §1.2随机误差的分布 1.2.1随机误差的正态分布(测定无限次,系统误差已消除) f(x)为概率密度 ,x为测量值 为总体平均值 为总体标准差 随机误差的分布服从标准正态分布 §1.3 分析结果的数据处理 1.3.1数据的集中趋势和分散程度的表示 1.数据集中趋势的表示 (1)样本平均值 (2)中位数 2.数据分散程度的表示 (1)极差 R(全距) R = xmax - xmin 相对极差 (2)平均偏差 (3)样本标准差 1.3.2总体均值的置信区间 1.3.2.1 t分布曲线 t 定义 (用 u 代替 t ) 说明:f→∞时,s→ ,t即 u 。实际上,f=20时,t与 u 已很接近。 1.3.2.2 置信度与置信区间 (1)平均值的置信区间:是指在系统误差消除的情况下,某一置信度下,以平均值和标准偏差s和测定次数n来估算真值的所在范围。平均值的置信区间可表示为: 例: (2) 置信区间的宽窄与置信度、测定精密度和测定次数有关,当测定精密度↑(s值小),测定次数愈多(n↑)时,置信区间↓,即平均值愈接近真值,平均值愈可靠。 一般将置信度定为90%或95% 。 例: n = 5 时: 1.3.3显著性检验—系统误差的判断 1.平均值与标准值比较(t 检验) (1)目的:检验某一分析方法是否可靠。 (2) 步骤: 例:采用一种新方法分析标准试样中的硫含量,μ=0.123%。4次测定结果为(%):0.112,0.118,0.115和0.119。试评价该新方法(95%置信度)。 解 查 t 值表,f = 3,95%置信度时,t表=3.18。 t计算> t表,说明该新方法不可靠,存在系统误差。 2.两组数据平均值的比较 (1)目的:确定两组数据平均值之间是否有显著性差异。 (2)步骤: a. s12和s22间是否有显著性差异(F
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