第3章有机分子的弱相互作用及物理性质.ppt

第三章 有机分子的弱相互作用 本章重点 什么是氢键 氢键对物质物理性质的影响 什么是范得华力，常见的分类 范得华力对物质物理性质的影响 根据这些非化学键作用力判断一些物质的熔沸点高低 分子之间的弱相互作用 氢键作用 氢键是最重要的弱相互作用，一般氢键的形成特点是一个分子中连接在N、O、F这三种元素上面的氢原子，由于那三种元素的强电负性，导致这几种元素和氢之间的电子云严重偏离氢原子，从而导致氢原子严重缺失电子，这时候就可能和周围富有电子对的分子发生作用，从而产生一种比较强烈的静电吸引，这就是氢键。 我们可以这样表达X-H…Y，X=N、O、F。Y一般指代电子云密度高的原子，一般依然是N、O、F上面的电子对。 氢键特点 键能一般比化学键键能小，通常为20-30KJ/mol 。 具有较强的方向性和饱和性，氢键一般要求为直线型或者稍有弯曲。即前面表达式中XHY三者通常在一条直线上面。 氢键的这种作用会强烈的影响常见有机化合物的沸点，一般来说形成分子间氢键的化合物相对于近似分子量的其它化合物，其沸点会大大提升。比如甲烷和水。 氮氧氟三种元素对应的氢键强度，一般来说是一次增加的。 氢键对光谱数据会产生影响。 氢键根据分子具体结构，可能形成分子内氢键或者分子间氢键。 氢键概念的使用 最典型的氢键使用，莫过于我们对DNA，核酸，蛋白质的研究。这些内容见于后面相应章节。自然界选择了氢键这种有一定强度但并不是太强的结构保证了生命的稳定遗传和适当变异。 常见小分子对沸点的影响，我们看看下面的溶液体系能否形成氢键： 范德华力及其分类 范德华力是一种分子间的静电作用力，其强度一般只有化学键的十分之一到百分之一。 但是这种作用对物质的沸点，溶解度，表面作用力密切相关。 通常我们分成色散力，诱导力，取向力三种类型。一般非极性分子和非极性分子之间只有色散力，而极性分子和非极性分子之间则有色散力和诱导力存在，而极性分子之间则三种力均存在。 请判断甲烷，氯甲烷，丙酮，乙酸乙酯这些分子都存在这些作用力吗？ 弱相互作用对物理性质的影响 弱相互作用对物理性质的影响 对于醇和醚，醛与酮类化合物，都是极性化合物，醇类存在形成氢键的条件，所以往往近似分子量的化合物之间，醇的沸点最高。 醚类化合物通常比近似分子量的烃类化合物沸点高，这是因为醚是极性化合物。此外醚不能自身形成氢键，但是在一定条件能作为电子对给体形成一定程度的氢键。醛酮由于存在极性很强的羰基，所以较近似分子量的烃类化合物为高。 羧酸分子遵循类似规律，但是氢键是二缔合体，所以沸点更高。酯类化合物则存在极性很强的酯键。 弱相互作用对物理性质的影响 有机胺类化合物中N-H键能形成氢键，但是强度比较低，并且胺类化合物结构比较复杂，常常周围的基团会产生影响。 一般在碳原子数相同的时候，伯胺沸点最高，仲胺次之，叔胺最低。 芳香胺分子量比较大，通常为高沸点液体或者低沸点固体，有毒性，使用需要注意。 酰胺可以发生缔合，强度更大，所以酰胺的沸点高于相应的羧酸。 注意分子间氢键和分子内氢键。 弱相互作用对物理性质的影响 相似相容原理 极性相似的化合物之间拥有良好的相互溶解能力，而极性相差很大的化合物之间则相互溶解能力很差。 预测下列化合物在水里面的溶解性能 戊烷 四氯化碳 甲苯 乙醇 正己醇 乙酸 吡啶 丙酮 二氧六环 甘油 疏水亲酯作用 有机分子，特别是生命相关的一些大分子，其内部往往同时拥有极性和非极性部分，各自在水溶液中表现不同从而导致疏水亲酯作用，从而形成一些高级结构 疏水亲酯作用是一种对溶剂性质依赖很强的作用，因此溶剂的改变会影响有机分子镞集的倾向性变化。 洗衣服以及细胞形成过程中显示的疏水亲酯作用。 分子自组装-超分子化学 分子识别-冠醚 环糊精的使用 分子自组装 利用分子或者分子中的某一个片段和另外一个片段之间特定的分子识别，相互通过非共价键作用形成具有特定排列顺序的分子聚合体。非共价键的弱相互作用维持自组装体系的结构稳定性和完整性。 冠醚 冠醚 * 有机化学精品课程“十一五”教材配套课件 * 化学史上，我们最容易关注到原子内部如何形成一个分子，所谓化学键问题，但随着化学以及生物学和医学等学科的发展，慢慢发现分子之间的作用力也非常重要，但是对这些作用的认识还远远不够 本章重点在于氢键和范得华力以及如何影响常见小分子的物理性质。 弱相互作用一般其能量比化学键弱，其能量一般为几个或者几十KJ /mol，作用范围大于化学键，一般无需电子云重叠。一般范得华力无饱和性和方向性，其本质可以看成一种静电作用力。 HF H2O CH3NH2-H2O CH3COOH CCl4-丙酮 乙醇-丙酮 乙二醇 正己烷 饱和烃类化合物的熔沸点规律：