实验二--107胶合成.docVIP

PAGE PAGE 1实验二 聚乙烯醇缩甲醛胶（107胶）的合成及其测定一、实验目的1. 掌握聚乙烯醇缩甲醛胶的合成原理、制备过程及用途。2. 学习和掌握聚乙烯醇缩甲醛胶质量的分析检验方法。3. 学会涂-4粘度计测定胶黏剂黏度的使用方法。二、实验原理1．主要性质和用途聚乙烯醇缩甲醛(polyvinyl formal)，又名107胶，为无色透明溶液，易溶于水，性能优良，价格低廉。故广泛应用于建筑业，有建筑业“万能胶”之称。可用于粘接金属、木材、皮革、玻璃、陶瓷、橡胶、瓷砖、壁纸、外墙饰面等。还用于制鞋业粘贴皮鞋衬里和作文具胶水等。107胶经尿素改性后称为801胶。2．合成原理早在1931年,人们就已经研制出聚乙烯醇的纤维，但由于PVA的水溶性而无法实际应用。利用”缩醛化”减少其水溶性,就使得PVA有了较大的实际应用价值。用甲醛进行缩醛化反应得到聚乙烯醇缩甲醛(PVF)。PVF随缩醛化程度不同,性质和用途有所不同。控制缩醛在35%左右,就得到了人们称为”维纶”的纤维.维纶的强度是棉花的1.5-2倍,吸湿性5%,接近天然纤维,又称为”合成棉花”。聚乙烯醇缩甲醛是利用聚乙烯醇与甲醛在酸的催化作用下制得，随缩醛度的不同，性能和用途也不同（注：作为维尼龙纤维的聚乙烯醇缩甲醛，反应程度控制在75%~85%，不溶于水）。本实验合成的聚乙烯醇缩甲醛作为胶水和涂料成膜物质使用，为水溶性。聚乙烯醇(简称是PVA)分子中含有的羟基(--OH)是一种亲水性基团，因面PVA溶于水。它的水溶液可作为粘结剂使用。PVA按其聚合度和醇解度的不同而有多种型号．本实验所用的PVAl7-99系指平均聚合度约为1700，醇解度约为99％(mol％)的PVA。为了提高PVA的耐水性，可以通过PVA的缩醛化反应来改性。聚乙烯醇缩甲醛胶水即是PVA在盐酸催化作用下，其中部分羟基与甲醛进行缩醛化反应(一种消去反应或缩合反应)生成的热塑性树脂，其反应原理及反应式如下：（1）分子内缩醛化（2）分子间缩醛化—CH2—CH—CH2—CH—CH2—CH— —CH2—CH—CH2—CH—CH2—CH— +HCHO OH OH OH O O O OH OH OH HCl /加热 CH2 CH2 CH2 O O O—CH2—CH—CH2—CH—CH2—CH——CH2—CH—CH2—CH—CH2—CH—聚乙烯醇缩甲醛分子中的羟基(-OH)是亲水性基闭，而缩醛基(-O-CH2-O-)则是疏水性基团。控制—定的缩醛度(聚乙烯醇缩甲醛中所含缩醛基的程度，常以百分率表示)．可使生成的聚乙烯醇缩甲醛胶水既具有较好的耐水性，又具有一定的水溶性。为了保证产品质量的稳定，缩醛化反应结束后需用NaOH溶液中和至中性或弱碱性。（注：高分子链上的羟基未必能全部进行缩醛化反应,总会有一部分羟基残留下来,本实验是合成具有一定水溶性的聚乙烯醇缩甲醛胶水,反应过程中需控制较低的缩醛度,使产物保持水溶性.如若反应过于猛烈,则会造成局部高缩醛度,导致不溶性物质存在于胶水中,影响胶水质量.因此在反应过程中,要特别注意严格控制催化剂用量、反应温度、反应时间及反应物比例等因素。） 聚乙烯醇缩甲醛胶水的粘度与PVA的用量有关，要获得适宜的缩醛度，必须严格控制反应物的配比，催化剂用量、反应时间和反应温度。根据不同用途，控制反应物的配比和反应条件，可得到不同粘度和缩醛度的胶水，作为各种粘结剂，广泛用于建筑施工、鞋革、图书装订、文具及建筑涂料等方面。本实验需控制较低的缩醛度（50%以下），为此，需严格控制催化剂用量、反应温度、反应时间及反应配比。 对胶水质量的检验。主要是测定其粘度和缩醛度，但由于测定缩醛度的操作麻烦且费时间，因而常借测定胶水中的游离甲醛量(即留存于聚乙烯醇缩甲醛中末被缩醛化的甲醛含量．常以百分率表示)来了解缩醛化反应完成的情况以及在该反应条件下缩醛度的大小。通常胶水中 游离甲醛量少，表明缩醛度高；反之，则表明缩醛度低。本实验合成的胶水要求游离甲醛量约在1.2％以下。粘度的测定采用涂-4粘度计(一种简易粘度计，如图所示)。在20℃时，测定100mL胶水 从规定直径(φ4mm)的孔中流出所需的时间(s)，并以该流出时间表示粘度的大小(因其体积固